原子吸收分光光度法背景吸收干扰及消除
原子化器中非原子吸收的光谱干扰。
①分子吸收(火焰中难熔盐分子和气体分子)
②固体或液体微粒对光的散射和折射作用
有关因素:l、基体元素的浓度、火焰条件、原子化方法(石墨炉法大于火焰法)等
减小方法: ①氘灯自动扣背景校正装置(190~350 nm)
两个光源——空心阴极灯和 D2 灯
一个切光器
二次测量——
图6 氘灯背景校正原理图
氘灯自动背景校正原理:
氘灯发射的连续光谱经过单色器的出光狭缝后,出射带宽约为 0.2nm 的光谱通带(带宽取决于狭缝宽度和色散率);空心阴极灯发射线的宽度一般约为0.002nm;
测量前调制:
ID=I空 (此时△A=0)
在测定时,如果待测元素原子产生一正常吸收,则
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从连续光源氘灯发出的辐射 ID 在共振线波长处也被吸收,但由于所观察的谱带宽度至少有0.2nm ,因此,在相应吸收线处宽度约为 0.002nm 的辐射即使被 100% 吸收最多也只占辐射强度的 1% 左右,故可忽略不计;因此:
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局限性:①氘灯与空心阴极灯光源二束光在原子化器中的严格重叠(平行)很难调整;
②氘灯测得的是光谱通带内的平均背景,与分析线真实背景有差异。
2. 塞曼效应校正法
塞曼效应——将光源置于强大的磁场中时,光源发射的谱线在强磁场作用下,因原子中能级发生分裂而引起光谱线分裂的磁光效应塞曼效应背景校正比氘灯连续光源背景校正优越,可在各波长范围内进行,背景校正的准确度高。
但仅限于石墨炉法,结果较理想,且测定灵敏度低。