重铬酸钾容量法测定铜合金中的碲
一、方法要点
对于常量碲的分析，常采用重铬酸钾容量法。碲与硝酸反应生成偏碲酸(H2TeOs)，在硫酸介质中加过量的重铬酸钾标准溶液氧化，然后用硫酸亚铁标准溶液回滴过量的重铬酸钾，以N-苯基邻氨基苯甲酸作指示剂。
3H2TeO3+K2Cr2O7+4H2SO4→3H2TeO4+Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O
K2Cr2O7+6(NH4)2Fe(SO4)2+7H2SO4→Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2SO4+3Te2(SO4)3+7H2O
直接用硝酸溶样，对于含锡的铜合金将由于生成β-偏锡酸沉淀而吸附碲，导致结果偏低。而选用硫硝混酸溶样，可以避免锡酸沉淀的析出。
在1．2～3．4mol／L硫酸溶液中氧化结果比较快、平稳，其他酸度由于反应比较慢，结果偏低。
方法可应用于铜合金焊缝金属中碲的测定。
二、试剂
(1)硫酸、硝酸。
(2)重铬酸钾标准溶液：0．01mol／L溶液。
(3)硫酸亚铁铵标准溶液：0．01mol／L溶液。
(4)N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液(0．2％)：称取0．2gN-苯基邻氨基苯甲酸置于含有0．2g碳酸钠的100mL水中，加热溶解。
三、分析步骤
称取0．5000g样品(Te含量为0．1％～1％)于250mL锥形瓶中，加硫酸(1+2)10mL、浓硝酸3～5mL，温热溶解，煮沸赶尽氮氧化物，取下，用少量水冲洗瓶壁(溶液体积不超过20mL)，准确加入重铬酸钾标准溶液(0．01mo1／L)20mL，放置5min，加20mL水，再加Ⅳ-苯基邻氨基苯甲酸指示剂2滴，用硫酸亚铁铵标准溶液(0．01mol／L)滴定至由紫红变为绿色即为终点。
计算：
w(Te)=[VK2Cr2O7—(VFe2+—V0)K]N×0.0638×100%/W
式中V0——指示剂校正值，mL；
K——K2Cr2O7与Fe2+的体积比；
N——K2Cr2O7的浓度，mol／L；
W——试样质量。
K的求法：吸取10mL重铬酸钾标准溶液，加水40mL、硫酸(1+2)10mL、N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂2滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。
V’K2Cr2O7
K=———————
V’Fe2+ —V0
V0的求法：吸取10mL重铬酸钾标准溶液两份，各加水40mL、硫酸(1+2)10mL，分别加指示剂2滴及4滴，分别用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。两份溶液滴定消硫酸亚铁铵标准溶液的体积差即为2滴指示剂的校正值(V0)。
四、注意事项
(1)溶样时，必须充分煮沸赶尽氮氧化物，否则对结果有影响。
(2)必须控制溶液至小体积(不大于20mL)，才有利于加快反应速率，否则体积过大，反应速率减慢，将使结果偏低。
(3)由于重铬酸钾标准溶液浓度较稀，指示剂消耗重铬酸钾量必须校正，否则将带来误差。
(4)当重铬酸钾加入量达到Te4+实际消耗量的2～3倍以上时，反应速率很快，只需在室温(15～30℃)放置5min，就能使Te4+完全氧化为Te6+。
