休克尔分子轨道法的概念

休克尔分子轨道法(简写HMO)，由分子轨道理论对于化学键成因的讨论可知，π分子轨道jψ中每一个电子对于(r,s)这一对原子间键级的贡献，应与jψ中相邻两个原子r和s成键强度或与其原子轨道Фy和Фs重叠程度有关，而Фy和Фs的重叠程度大小又取决与Фy和Фs前的系数。因此，第j个π分子轨道中相邻两个原子轨道Фy和Фs前面的系数的乘积CjyCjs可看作jψ中一个电子对相邻两个原子r和s之间键级的贡献，全部占据分子轨道的所有π电子对r和s之间键级的总贡献就是r和s间的总π键键级Pys，即：

应用于平面形结构的共轭体系。其方法步骤为：

(1)写出共轭π轨道所满足的薛定谔方程；

(2)应用LCAO-MO法选择试探性变分函数；

(3)应用变分法建立久期方程组及相应得久期行列式；

(4)解久期行列式确定π分子轨道能量；

(5)将π分子轨道能量代入久期方程组并利用归一化条件确定各组系数得到π分子轨道；

(6)利用公式：

求任意相邻两原子间的π键键级。