自动稀释配标全解析之——准确性与重复性
之前我们发布的自动稀释配标线性篇中，提到了手动配液的重现性和准确性比较差，那么用Minilab配标的准确性和重复性又如何呢?
首先上结果：
• 双注射泵经权威计量部门校准，结果重复性和准确性均合格，保证了配制过程的稳定性和准确性。
• 用Minilab配制7个500μg/L苯并芘(乙腈)标准溶液，经液相检测分析，重复性为1.1%，重复实验结果为1.4%，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。
• 用Minilab配制5个250μg/L对硫磷(丙酮-己烷1：1)标准溶液，经气相检测分析，重复性为4.3%，表明了Minilab用挥发性较大的溶剂进行标液配制的结果稳定性。
• Minilab配制和手动配制的标曲系列点的相对偏差为-0.5%-4.7%，准确性要求满足。
• Minilab注射泵的重复性以及准确性都满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中要求，在挥发性不同的溶剂体系下的重复性和准确性都较好，满足GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中附录中 F中重复性(精密度)和准确度的要求。
以下是具体实验方案过程及结果数据
1试验过程
1.1仪器与试剂耗材
1.1.1仪器
Minilab全自动稀释配标仪(莱伯泰科公司)
7890B气相色谱仪(安捷伦公司，附ECD以及FPD检测器)
液相色谱仪(莱伯泰科公司，附紫外检测器)
1.1.2 试剂耗材
苯并芘(10 mg/L)，甲醇(色谱纯)，对硫磷标液(10 mg/L);体积比为1:1的丙酮己烷混合溶液(即50%丙酮己烷，色谱纯);乙腈(色谱纯)
Hamilton汉密尔顿高精度注射器(100μL)， witeg容量瓶(1ml, A级，容量相对误差为±0.025ml)
1.2 分析方法
1.2.1 苯并芘
色谱柱：C18柱, 5μm，4.6mm*250mm;柱温：25℃;流速：1.0mL/min;进样量：20μL;流动相：乙腈;检测波长：290nm
1.2.2 对硫磷
进样口：250 °C;分流方式：分流3:1; 柱流量：1 mL/min;程序升温 ：60 °C(0min), 20 °C/min升至200°C(0min)，5 °C/min升至250°C(1min);检测器(FPD+)：检测器温度250 °C，空气、氢气以及尾吹流量均为60 mL/min;色谱柱： AgilentDB-1701， 30 m x 320 μm x 0.25 μm
1.3 试验方法
1.3.1 重复性测试
① 注射泵重复性
将Minilab整机交至中国计量院，计量Minilab整机系统条件下注射泵取液的重复性。
② 低挥发性溶剂体系下重复性
用Minilab将浓度为10mg/L的苯并芘配制成6个浓度为500μg/L的标点，稀释溶剂为乙腈，定容体积1ml，配制完成后用液相(紫外检测器)分析，测试仪器配制的重复性。
③ 较高挥发性溶剂体系下重复性
用Minilab将浓度为10mg/L的对硫磷配制成5个浓度为250μg/L的标点，稀释溶剂为50%的丙酮己烷 ，定容体积1ml，配制完成后用气相(FPD检测器)分析，测试仪器配制的重复性。
1.3.2准确性测试
① 注射泵准确性
将Minilab整机交至中国计量院，计量Minilab整机系统条件下注射泵取液的准确性。
② Minilab与手动配制准确性比较
比较1.3.1①中Minilab与手动配制的准确性
2试验结果
2.1 重复性
2.1.1 注射泵重复性
Figure2.11 Minilab 1ml注射泵校准证书
此图为Minilab可选配注射泵中 1ml注射泵的校准证书，重复性0.08%-0.13%，满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中重复性要求，校准结果合格，保证了配制过程的稳定性。
2.1.2低挥发性溶剂体系下重复性
Table 2.1 Minilab-液相苯并芘标液重复性1
序号 | 浓度（μg/L） | 峰面积 | 峰面积均值 | STDEV（%） | RSD（%） |
1 | 500 | 85769 | 86310 | 990.16 | 1.1 |
2 | 500 | 87564 | |||
3 | 500 | 85124 | |||
4 | 500 | 87100 | |||
5 | 500 | 85475 | |||
6 | 500 | 85809 | |||
7 | 500 | 87329 |
Figure 2. 12 Minilab配制苯并芘标液重复性色谱图
Table 2.2 Minilab-液相苯并芘标液重复性2
序号 | 浓度（μg/L） | 峰面积 | 均值 | STDEV | RSD |
1 | 500 | 95108 | 94418 | 1303 | 1.4 |
2 | 500 | 94286 | |||
3 | 500 | 93628 | |||
4 | 500 | 93130 | |||
5 | 500 | 94492 | |||
6 | 500 | 96924 | |||
7 | 500 | 93358 |
Minilab配制苯并芘标曲，乙腈为稀释溶剂。液相紫外检测器分析后，两次重复性分别为1.1%，1.4%，重复性结果良好，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。
2.1.3高挥发性溶剂体系下重复性
Table 2.3 Minilab-气相对硫磷标液重复性
序号 | 浓度（μg/L） | 峰面积 | 均值 | STDEV | RSD（%） |
1 | 250 | 1661.8 | 1578.7 | 67.7 | 4.3 |
2 | 250 | 1478.0 | |||
3 | 250 | 1564.8 | |||
4 | 250 | 1577.4 | |||
5 | 250 | 1611.5 |
Minilab配制对硫磷标曲，50%的丙酮己烷为稀释溶剂，气相FPD检测器 分析后，重复性为4.3%，重复性结果良好，充分表明了Minilab用挥发性强的溶剂进行标液配制的结果稳定性。
2.2准确性
2.2.1 注射泵准确性
注射泵的准确性经过中国计量院计量，容量相对误差为0.1%-0.44%，不确定度为0.07%-0.34%合格，满足JJG 646-2006《中华人民共和国国家计量检定规程 移液器》中准确性要求，具体结果详见2.2。
2.2.2 Minilab配制标液准确性
Table 2.4 Minilab配制苯并芘标液准确性
序号 | 浓度（μg/L） | 手动配制1次 峰面积 | 手动配制2 次 峰面积 | 手动配制 峰面积均值 | Minilab配制 峰面积 | 偏差范围（%） |
1 | 2000 | 390132 | 369057 | 379595 | 389591 | 2.6 |
2 | 500 | 93711 | 86015 | 89863 | 92338 | 2.8 |
3 | 250 | 46241 | 42023 | 44132 | 46226 | 4.7 |
4 | 100 | 17194 | 16326 | 16760 | 16677 | -0.5 |
初步测试的Minilab配制的标曲系列点和手动配制的相对偏差 在-0.5%-4.7%，准确性要求满足GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中附录中 F.5准确度的要求。
3结论与讨论
实验从重复性、准确性两个方面继续考察了Minilab全自动配标仪配液的性能，首先重复性方面，考察了Minilab核心注射泵的重复性以及挥发性不同的溶剂体系下Minilab标液配制重复性情况。结果为：1ml注射泵校准结果合格，保证了配制过程的稳定性。Minilab配制苯并芘标曲，乙腈为稀释溶剂，两次重复性分别为1.1%，1.4%，结果良好，充分表明了Minilab用挥发性较小的溶剂进行标液配制的结果稳定性。 Minilab配制对硫磷标曲，50%的丙酮己烷为稀释溶剂，重复性为4.3%，结果良好，表明了Minilab用挥发性较大的溶剂进行标液配制的结果稳定性。另由于气相与液相原理不同，液相系统相比气相系统相对稳定，这使得Minilab液相联机的重复性可能较优于Minilab气相联机的重复性。
最后准确性方面，考察了Minilab核心硬件注射泵的准确性以及Minilab标液配制准确性情况。结果为：1ml注射泵准确性校准结果合格，保证了配制过程的准确性。Minilab配制的标曲系列点和手动配制的相对偏差 在-0.5%-4.7%，准确性要求满足。
综上，Minilab 配制标液的重复性以及准确性结果良好，可以完美代替手动配制，实现更精确、准确的标液配制。
