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ICP-MS各部分功能和原理——离子源

2018.3.16

       离子源

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离子源的组成

离子源是产生等离子体并使样品离子化的部分,离子源结构如图2所示,主要包括RF工作线圈、等离子体、进样系统和气路控制四个组成部分。样品通过进样系统导入,溶液样品通过雾化器等设备进入等离子体,气体样品直接导入等离子体,RF工作线圈为等离子体提供所需的能量,气路控制不断的产生新的等离子体,达到平衡状态,不断的电离新的离子。下面对X7ICPMS的具体部件进行介绍。

1)      进样系统

进样系统组成框图如图3所示。

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进样系统原理

蠕动泵:蠕动泵把溶液样品比较均匀的送入雾化器,并同时排除雾化室中的废液。通过控制蠕动泵的转速,可以得到理想的进样速度,样品提升速度一般为0.71ml/min.如果不采用蠕动泵,由于雾化器中雾化气体的流动,也可以提取样品,样品的自然提取速度为0.6ml/min左右,随着雾化气流速的变化而改变。

雾化器和雾化室:雾化器的作用是使样品从溶液状态变成气溶胶状态,因为只有气状的样品才可以直接进入炬管的等离子体中。常用的雾化器按照结构的不同分为几类,常用的雾化器有同心圆雾化器和直角雾化器。如图4所示:

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直角雾化器同心圆雾化器

X7ICPMS中,使用的是同心圆雾化器,同心圆雾化器与直角雾化器相比,可以提供极佳的稳定性和灵敏度,尤其适合检测浓度较低的溶液,缺点是容易堵塞,耐盐性较差。其它的一些公司(如VG)采用的雾化器可以提供最大高达20%的耐盐性,但是由于在等离子产生后通过的采样锥和截取锥的孔径非常的小,样品中溶质量必须小于0.2%,最好小于0.1%因此,雾化器的耐盐性并不能提高ICPMS的耐盐性,所以同心圆雾化器是一种比较理想的雾化器。

由于等离子体对直径较大的微粒的放电效率较差,因此要求进入炬管的气溶胶状的样品液滴有均匀和细小的几何尺寸。为了达到这个目的,仪器中采用了雾室,雾室是一个气体流过的通道,当气溶胶通过时,直径大于10um的液滴将被冷凝下来,从废液管排出。雾室的另一个目的是柔化雾化器喷出的气溶胶,最终使其均匀的进入等离子体。目前主要的雾室设计是圆柱型雾室,在X7ICPMS中采用的是一种独特的锥型雾室,雾化气溶胶在雾室中撞击到一个玻璃球上,大直径的液滴将被沉积下来,从玻璃球上流下,并被到处雾室,较小的液滴绕过玻璃球,从雾室尖端的小孔中流出。这种雾室的设计很好的避免了死体积的影响。

2)等离子体炬管
炬管是产生等离子体装置,炬管的主要结构如下图5所示:

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炬管主要有三层结构,外层的叫做外管,其次是内管,中间的是中心管。外管中通的是大流量的氩气,叫做冷却气,冷却气提供给等离子体气体源源不断的Ar原子,在等离子体中不断的电离放热,产生的Ar离子在射频线圈中振荡碰撞,从而维持了很高的温度,伴随着大量离子留出等离子体,又有很多Ar原子流入,从而达到了一种平衡。冷却气的流量大概为1315L/min。在内管中流动的气体叫做辅助气,也是氩气,它的作用是给等离子体火焰向前的推力,实现不断的电离,也很好的了中心管,以免过高的温度使其熔化。辅助气的流量为0.51L/min。中心管中流出的是从雾室排出的样品溶液的气溶胶。
从图5可以看到溶液气溶胶在中心管中随着接近火焰在形态上的改变。气溶胶->干化(固体颗粒)->气化(气体)->原子化(化合物离解)->离子化(电离成1价离子)。图6也说明了炬管的结构和等离子体工作原理,等离子体工作时,首先提供强大的射频电压到RF工作线圈,然后利用高压使气体放电产生火化,少量离子在电磁场作用下聚集并相互碰撞,很快就使更多的原子电离,最终形成了稳定的火焰。

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等离子体火焰的产生        炬管详细结构

3)      冷却和气体控制

由于等离子的高温(高达800010000度),足以熔化任何物质,所以在仪器中多处采用水冷,RF工作线圈是中空的,用来作为冷却水的通道。在雾室中采用半导体冷却器,对一般无机溶液,温度为4度左右(这个温度下,直径较大的液滴可以更好的冷凝下来),对有机溶液,可以达到-10度。需要水冷的部分有:接口、工作线圈、RF工作线圈、半导体制冷器。在ICPMS中,最基本的气体是氩气,它被作为冷却气(cool gas)、辅助气(aux gas)和雾化气(nebulizer gas),其它可能使用的气体包括氢气,氨气,氦气(用于cct)和氧气(用于消除有机物中的C)。








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