水质分析中的检出限及其确定方法(三)
由于精密度与浓度有关,计算的MDL值必须大于加标浓度的1/10,即加标浓度要小于计算的MDL的10倍,这是测定MDL时允许的样品最高浓度;另一方面,计算的MDL值不得高于加标浓度。下列不等式可用于评价计算的MDL是否合适:
加标浓度<l0×计算的MDL
4.重复样品的制备:
严格按照分析方法的要求制备和处理七个以上浓度适宜的重复加标样品。
5.进行空白测定:
一是为了了解背景污染的情况;二是有些分析方法要求减去空白,此时最好测定两个空白结果,取平均空白值。
6. MDL的计算
根据上述MDL的计算公式,在计算MDL时有以下几个值得注意的地方:
(1)标准偏差采用样本标准差s而不是总体标准差σ。
(2)采用正确的t值;
(3)有效数字:在计算过程中不要进行数值修约,计算到最后的结果时再根据方法的报告要求修约到合适的位数。MDL结果要往上修约,而不能往下。
7. MDL合理性验证
MDL值计算出来以后,需要判断其是否合理有效。这种判断除了根据分析工作者的经验以外,可以从下列五个方面来判断:
(1)加标浓度是否超过10倍MDL值?如果是,则说明加标样品浓度太高了,需要调整以后重新测定;
(2)MDL是否比加标浓度高?如果是,则加标浓度太低;
(3)MDL是否能满足有关法规的要求?
(4)信噪比是否在合适的范围?
(5)加标样品的回收率是否合理?
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