实验室分析仪器--气相色谱固体固定相-无机吸附剂
在气相色谱中对分离起主要作用的是固定相，可分为固体固定相和液体固定相，分别对应气固色谱法和气液色谱法，前者主要用于气体和低沸点化合物的分离。
固体固定相有两类，分别由无机材料（包括以其为基质用化学键合方法制备的键合固定相）和有机化合物聚合制成。固体固定相的保留和选择性取决于两个因素：
①材料的化学结构（极性），即表面官能团的类型和数目，与分子间相瓦作用有关。
②几何结构（孔结构和分布），也即比表面积。
在使用固体固定相时，应注意三个方面：
①使用前要进行活化，使用时要避免一些有反应性或腐蚀性的气体使之失活。
②对组分吸附性太强时，会发生不可逆吸附。在某些情况下，在固体固定相表面上涂渍少量固定液，不仅可减少吸附，而且可改变选择性，改进特定组分的分离。
③不同批次的产品色谱性能有差异（特别是无机材料制成的产品）。
无机吸附剂
由无机材料制成的吸附剂，用于色谱法的有分子筛、硅胶、氧化铝和碳素。
1、分子筛
分子筛是天然或人工合成的硅铝酸盐，化学组成是[M2M＇]O·Al2O3·xSiO2·yH2O，其中M为Na＋、K＋、Li＋等一价阳离子，M'是Ca2＋、Ba2＋、Sr2＋等二价阳离子，分子筛Na型与Ca型之分在于前者1/4～3/4的Na＋被Ca2＋置换：X、Y型之分是Al2O3与SiO2的比例有不同，其中数字表明平均孔径的大小（单位为Å，1Å＝0.1nm，下同）。气相色谱中最常用的分子筛为5A与13X型分子筛，前者由Ca-Al-Si的氧化物组成，有效孔径为5Å：后者则由NA-AL-Si氧化物组成，有效孔径为10Å。分子筛可能是吸附剂中极性最强的，因此CO2、H2O应从载气中除去。同时使用前要活化好，否则分离性能不好，柱中的水量将影响CO和CH4的分离状况及流出次序。活化方法是在550℃活化2h（或在减压下于350℃活化2h；300℃活化4h；250℃活化12h）。分子筛因吸水而失活，在250℃通载气一夜可除去吸附水。
分子筛受欢迎是由于它们分离O2/N2的独特能力，在通常的长度（1～2m）和正常的操作温度（室温～100℃）即可。它们也能用于分离H2、CH4、CO、NO和惰性气体He、Ne、Ar、Kr、Xe等。5A分子筛适于分离Ar与O2，13X分子筛则特别适于C6～C11烃的族分析。
（二）硅胶
硅胶由硅酸凝胶制成，化学成分是SiO2·nH2O，分析C1～C4烷烃和SO2、H2S、COS、SF6等气体硫化物。新购入的硅胶要用盐酸（1：1）浸泡2h，然后用水洗涤至无Cl¯。使用前于160℃左右活化2h。硅胶的缺点是分离性能不稳定，不同批次生产的性能不一样。
硅胶曾用于分离CO2和其他永久性气体，CO2在C2H6后流出，因而在多柱系统中很有用。但是，现在这方面的应用大多数已由多孔聚合物代替。新一代硅胶基质的固定相如Spherosil和Porasil有较好的标准化的色谱性能，这些材料是多孔小球，无论是否涂固定液均可使用。Chromosil特别适于痕量硫化物的分析。
（三）氧化铝
氧化铝的化学组成是Al2O3，其晶型有五种，气相色谱法常用的为y型，其次为a型使用前要使用水、液体固定相或无机盐（如KCl或Na2SO4）失活。氧化铝是轻烃分析的理想色谱柱，缺点是对极性化合物如醇、醛、酮等有很强的保留，即使在200℃，它们仍流不出来。因此，要防止高沸点化合物或极性不纯物进入柱子。即使用了KCl失活，H2O和CO仍被Al2O3吸附导致保留时间减小。如果样品中水含量大于1μL/L，保留时间将减少，选择性发生变化。此时，柱子可在200℃以上活化15～30min再生柱子。第一次使用时需在450～1350℃活化2h。
氧化铝具有中等吸附性，主要用于分离烃，它对不饱和烃异构体如C4不饱和烃有独特的分离能力。经KCl改性的Al2O3PLOT柱稳定性大大提高，可进行C1～C9烃的分离分析。此外，Al2O3还能用于分离氢的自旋异构体。
（四）碳素
碳素的化学组成是碳，气相色谱法使用的有活性炭、碳分子筛及石墨化炭黑。
活性炭由果壳或木材烧制而成，结构为无定形碳（微晶碳），具高比表面积（800～1500m2/g），用于分析永久性气体及C1～C2烃类。新购的活性炭要用等体积的苯冲洗3次，通空气吹干后，改用水蒸气于450℃活化2h，降温至150℃用空气再吹干。再生时可不用苯处理。活性炭由于宽的孔分布和组成差异，制备重复性差使得色谱性能难重复，其吸附性能强使分离的组分拖尾严重，不太适合做气相色谱固定相。
活性炭由于其批与批之间再现性差，在色谱上使用有限。Kaiser利用聚偏二氯乙烯高温热解灼烧后得到的残留物，发展了一个类似于分子筛孔结构的碳材料，称为碳分子筛，比表面积一般在400～1200m/g。与活性炭相反，孔径分布较窄。活化方法为在180℃通氮气4h。它对分离气体和很短链化合物有用。一根单柱就能分离永久性气体和C1～C3烃。分离O2、N2、CO2具独特能力，也能用于H2O、SO2、H2S等气体的分析，特别适于分析在有机物之前流出的微量水。烃根据其不饱和程度分离，饱和烃后出峰。
石墨化炭黑是炭黑在惰性气体中于2500~3000℃煅烧而成的结晶形碳，比表面积为5~260m2/g活化方法与活性炭相同。表面几乎完全除去了不饱和键、弧电子对、自由基和离子。吸附主要由色散力引起，其大小很大程度上取决于吸附剂表面和被吸附分子间的距离。因此，石墨化炭黑尤其适合于分离几何结构和极化率上有差异的分子。如用Carbopack或F-SL可将8个C5醇异构体分离开；用Carbograph ISC可把SF6、SO2、H2S、COS、硫醇、二硫化合物很好地分离开。能使难分离化合物如间/对二甲酚、戊醇的所有八个异构体得以分离，同时对C1～C10范围的有机物如游离脂肪酸、醇、胺、烃等有杰出的分离能力，也能分离含硫小分子，许多在普通条件下易被吸附的痕量化合物可流出，出峰次序取决于几何结构和极化率。石墨化炭黑的缺点是机械强度较低。
石墨化炭黑的吸附性能比活性炭小，最好在分析酸性物质时，用磷酸作削尾处理；分析碱性物质时，用碳酸钠处理。还可以用苦味酸、Carbowax1500、Carbowax 20ML改性。
