顶空气相色谱法检测水中的挥发性苯系物
方案优势
简便、快速、灵敏度高、重现性好、能实现半自动化
采用标准
略
方法/原理/步骤
1 试验部分
1.1 主要仪器和试剂
气相色谱仪:湖南创特科技发展有限公司生产的GC-5890(配有FID检测器)；顶空进样器:湖南创特公司生产的DK-100顶空进样器；
苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。
1.2 色谱条件
色谱柱:HP-1(交联甲基聚硅氧烷) 30m×0132mm×0125μm；柱温:40℃保持3min,10℃/min升温至130℃,保持2min；进样口温度:200℃；检测器温度:150℃；柱头压:4619kPa。
1.3 顶空进样器条件
样品温度:40℃；进样针温度:40℃；传输线温度:40℃；气相循环时间:20min；加热时间40min；加压时间:015min；进样时间:015min；抽样时间:015min。
1.4 样品的保存
取水样时应使样品充满空间,不留空隙,并加盖密封。样品应在冰箱中保存,7日内处理完毕,14日内分析完。
1.5 样品分析
取10ml水样于22ml顶空瓶中,加入4gNaCl,加盖密封。置于顶空进样器的样品盘中,按1.2节和1.3节设置好顶空进样器和气相色谱(GC)的分析条件,启动顶空进样器和GC系统,以保留时间进行定性分析、以峰面积进行定量分析。用外标法测校正曲线。表1是几种水样的分析结果。芳烃车间排污水的样品和标样的色谱图见图1、图2。
1.6 标准储备液的配制
根据各物质的密度,用2μl微量注射器抽取苯系物标准物,配成质量浓度为1mg/L的苯系物混合溶液作为苯系物的储备液。该储备液应于冰箱中保存,一周内有效。
1.7 标准曲线的绘制
取标准储备液配成苯系物质量浓度分别为10,20,40,60,80,100μg/L的标准系列溶液。取不同浓度的标准系列溶液,按115节样品分析方法进样
分析,并绘制出浓度-峰面积校正曲线。各组份的校正曲线见表2。
2 结果与讨论
2.1 水中含盐量的影响
根据文献,向水样中加入一定量的NaCl可以适当提高方法的灵敏度。在10ml水样中分别加入不同量的NaCl,以邻二甲苯的峰高为例,NaCl的加入量与峰高的关系见表3。由表3可见,选择10ml水样中加入4 g NaCl为宜。
2.2 气/液体积比的影响
22ml的顶空瓶,用同一水样在气/液体积比分别为3/1、2/1、1/1的条件下测定(考虑到加入盐后液面升高,分别取5ml、7ml、10ml水样),以邻二甲苯为例,其峰高与气/液体积比的关系见表4。表4表明,气/液体积比减少即取水量增加,响应值增高。但考虑到顶空进样针较长,为了避免针头插入液面之下,故选择气/液体积比为1/1,即取10ml水样。
2.3 平衡温度的影响
提高平衡温度可以使更多的苯系物从水相中进入气相,使蒸汽分压增大,响应值增大,灵敏度提高,但太高的平衡温度会导致水蒸汽进入色谱系统。本方法选用40℃为平衡温度。
2.4 平衡时间的影响
初温为4℃的水样,在40℃时分别平衡5,15,25,35,38,40,45,50min,然后以顶空进样器进样,以邻二甲苯为例,峰高与平衡时间的关系见图3。图3表明,随平衡时间延长,响应值也增加,在40min达到气液两相平衡,响应值已不随时间变化,为了提高工作效率,选择平衡时间40min。
2.5 污染物的干扰
干扰本法测定的物质主要是一些其它的挥发性有机物,可以通过程序升温及调节柱头压使干扰物对测定物的影响减至最小。试验表明,用本方法测定苯系物无较大的干扰。
2.6 方法的精密度和回收率
在同一试验条件下对不同质量浓度的样品进行重复测定,精密度试验结果见表5。在同一试验条件下往不同质量浓度的样品中加入20μg/L的标样,进行重复测定,回收率试验结果见表5。表5表明,方法的重复性和回收率都较好。
3 结论
本方法用顶空进样技术分析水中的苯系物,包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯和邻二甲苯,提出了顶空进样器的最佳分析条件。方法的回收率为91%～98%、相对标准偏差为014%～312%、最小检测限为0105～210μg/L。由于方法采用了顶空进样器,使分析准确、方便、重复性高,且实现了样品分析半自动化。
仪器设备
主要仪器和试剂
气相色谱仪:湖南创特科技发展有限公司生产的GC-5890(配有FID检测器)；顶空进样器:湖南创特公司生产的DK-100顶空进样器；苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。
-
技术原理
