气相色谱三重四极质谱联用法（TSQ8000）测定水产品中7 种多溴联苯醚（PBDEs）

摘要

本文建立了一种运用三重四极杆气质联用仪（GC-MS/MS）来检测水产品中多溴联苯醚的分析方法。试样中加入内标物BDE-77 后进行索氏提取，提取液经自动GPC 系统除脂，多层硅胶层析柱净化后，在15 m 长的毛细管气相色谱柱上分离，采用GC-MS/MS 的多反应监测模式（Timed-SRM），以保留时间和离子对（母离子和子离子）信息来定性，以响应值高的离子对进行定量。结果表明，该方法的检测限为0.1 pg/ul，相对标准偏差为2.29-5.58%。

前言

多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs) 属于溴代阻燃剂(brominated flame retardants, BFRs) 的一种, 由于其优良的阻燃效率、热稳定性而被广泛地应用于建材、纺织、化工、电子电器等行业. 近10 年来全世界对PBDEs 的需求量大幅增加，我国自20 世纪80 年代初以来, 十溴联苯醚已经成为国内产量最大的含溴阻燃剂。

作为一种添加型的阻燃剂, PBDEs 易于从产品中特别是在电子废品堆放及回收利用过程中向环境中释放.1981 年在瑞典的梭鱼、鳗鲡和海鳟中发现了PBDEs 的存在[1], 之后又在海鱼、贻贝、底泥中检测到了 PBDEs[2].1987年,Jansson等人[3] 首次提出把PBDEs 归结为一类全球性的环境污染物, 自此不断有报道从空气、水和人体中检出 PBDEs, 并且最近几年在世界范围环境中其含量呈快速上升趋势[4~8].一个对瑞典母乳中POPs 比较详细的调查显示, 母乳中其他POPs 如多氯联苯从20 世纪70 年代至90 年代呈减少趋势, 但是PBDEs 含量一直处于递增趋势[9]. 此后, 欧洲、北美、日本、中国等地区相继开展了关于人体中PBDEs 污染的研究。

本研究采用自动GPC 结合多层硅胶层析柱净化技术进行样品的前处理－气相色谱三重四极杆质谱，建立测定水产品中多溴联苯醚的方法。本文介绍了采用赛默飞世尔科技全新一代三重四级杆气相色谱质谱联用仪（TSQ8000）分析检测水产品中7 种多溴联苯醚的方法。通过二级质谱扫描大大降低了复杂基质样品中的背景干扰影响，提高了目标化合物的检测灵敏度，该方法具有灵敏度低、稳定性好、线性范围宽等优点。

实验部分

仪器和试剂

质谱仪器：TSQ8000 质谱仪( 赛默飞世尔科技，美国)；

气相色谱仪：Trace1310 GC 配AI 1310 自动进样器( 赛默飞世尔科技，美国)；

色谱柱：TG-5MS 15m*0.25mm*0.1μm 毛细管色谱柱；

试剂：二氯甲烷，乙酸乙酯，环己烷，正己烷：农残级；

仪器方法

气相方法：

柱温箱：100℃ ( 维持 1.5min), 35℃ /min 到 200℃ , 25℃ /min到 280℃ ( 维持 5min)；进样口：不分流进样，不分流时间：1min，衬管：惰性不分流（货号：453A1925），进样口温度为280℃；载气：恒流，1.5ml/min；传输线：280℃

质谱方法：

离子源温度为300 ℃，采用 Acquisition-Timed 方法，SRM扫描，具体检测离子对如表1 所示：

表1. 7 种多溴联苯醚及内标物的质谱条件