微波消解装置使用说明（二）
五、 消解和测试方法
5.1化学需氧量(CODcr)
5.1.1试剂制备
a) 重铬酸钾消解溶液(1／6K2Cr2o7=0.400mol／L)：称取经120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾19.60g于1000mL烧杯中，溶解于大约500mL蒸馏水中，在搅拌中徐徐地加入250mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。该溶液重铬酸钾浓度为0.400mol／L。用于测定COD浓度在1000～2500mg／L的水样(含2500mg／L以上需稀释的水样)。另外称取9.806g，2.45g重铬酸钾（加入硫酸的量相同）按上述方法分别配制成0.200mol／L,0.0500mo1／L的重铬酸钾消解溶液。用于测定COD浓度在50～1000mg／L和≤50的水样。
b) 掩蔽剂：硫酸汞(Hg2S04)结晶或粉末。
c) 催化剂：称取10g硫酸银(Ag2S04)溶解于l升的浓硫酸(H2S04)中，摇匀。
d) 试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉(C12H8N2·H20)和0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于蒸馏水中,稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
e) 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2·6H20≈0.1mol/L]：称取39.5g分析纯硫酸亚铁铵溶于蒸馏水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。另外称取19.8g，3.95g硫酸亚铁铵(加入硫酸的量相同)按上述方法分别配制成 0.05mol／L，0.0lmol／L，的硫酸亚铁铵溶液。标定方法：准确吸取5.00mL，重铬酸钾标准溶液于150mL锥形瓶中，加蒸馏水稀释至30mL左右，缓慢加入5mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入2滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C[(NH4)2Fe(S04)2]=0.400x5.00V【式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol／L)。V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(mL)。】
f) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.8502g基准邻苯二甲酸氢钾于二次蒸馏水中，溶解后移入1000mI。容量瓶中用二次蒸馏水稀释至标线，摇匀。标准COD值为1000mg／L。
5.1.2测试步骤
a) 准确吸取均匀水样5.00ml(每批水样在测试的同时需做二个空白)于消解罐中，加入1g掩蔽剂(不含氯离子的水样可不加)，充分摇匀使CI与Hg++完全络合(若掩蔽剂很快全被溶解，即CI的含量过高，需补加掩蔽剂，直至仍有掩蔽剂不溶为止)，5.00ml消解液(注)，5.00m1催化剂，摇匀。
b) 旋紧密封盖，依次将消解罐均匀的放入装置炉腔玻璃转盘周边，关好炉门。
c) 按“5.2.1、5.2.2”方法操作，对样品进行消解。
d) 消解完毕，打开炉门待其冷却后将消解罐从炉中取出，待罐内液体冷却至室温时(如需速冷可竖放入冷水盆中)，用滴定法或比色法测出CODcr值。
5.1.3 滴定法
a) 将样液转移到150ml锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消解罐及盖的内壁，冲 洗液并入锥形瓶中，加入2—3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴（注），镕液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，按下式计算出 CODcr值。
b) 计算方法： CODcr (mg／L)=(V0一V1)×C×8×1000 V2【式中：V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)。V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)。C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mo1／L)。 8——氧(1／2 0)摩尔质量(g／mo1)。V2——水样体积(mL)。】
5.1.4 比色法
a) 用移液管在每支消解罐中加入5.00 mL蒸馏水，盖上密封盖，摇匀，待冷却。
b) 将已预热的分光光度计的波长调至600nm，按要求调“100%’’及“0.0”，符合要求后进行测试。
c) 将溶液移入30nm比色皿中(空白相同)，进行比色，记下吸光度。
d) 计算方法：根据绘制的标准曲线，计算出斜率。 CODcr =A·F·K【式中：A——为样品的吸光度。 F——为稀释倍数。K——为曲线斜率倒数，即A=l时的CODcr值。】
e) 标准曲线的制备：分别吸取邻苯二甲酸氢钾标准溶液5、10、20、40、60、80 mL。于一系列100 mL容量瓶中，加二次蒸馏水至刻度，摇匀。COD值分别为50、100、200、 400、600、800、及原液为1000mg／L标准使用液。按测试步聚取样并进行消解，比色，绘 制标准曲线．求出直线回归方程。【注：消解液(K2Cr207)浓度与硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2浓度需根据CODcr浓度而定(见表3)。】 表3如下
5.2 总磷(TP)
a) 硫酸(H2SO4)：l+l
b) 5％(m／V)过硫酸钾：称5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解于蒸馏水中，并稀释至l00ml。
c) 10%抗坏血酸：称10g抗坏血酸(C6H8O6)溶解于蒸馏水中，并稀释至l00ml。贮于棕 色瓶中，如不变色可长时间使用。
d) 钼酸盐溶液：称13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H20]溶解于l00ml蒸馏水中，称0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H406·l／2 H20]溶解于100ml蒸馏水中，在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300ml(1+1)硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。贮于棕色瓶中冷处保存，至少可稳定两个月。
e) 浊度一色度补偿液：混合两份体积的(1+1)硫酸和一份体积的10％(rn／V)抗坏 血酸溶液。此溶液使用配制。
f) 磷标准溶液：
① 贮备液：称取经110℃烘干2小时的磷酸二氢钾(KH2P04)0.2187g，用少量蒸馏 水溶解后转移至1000ml容量瓶中，加(1+1)的硫酸5ml，用蒸馏水稀释至标线。1.00ml 此标准溶液含50.00 μg磷。
② 使用液：将10.00ml磷标准贮备液转移至250ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线并混匀。1.00ml此标准溶液含2.00 μg磷。
5.2.2 测试步骤
a) 吸取25ml水样(空白相同)于消解罐中，(如样品中含磷浓度超过0.6mg／L时可酌情少取水样或稀释后再取样)。加4ml过硫酸钾。
b) 旋紧密封盖，依次将消解罐均匀的放入装置炉腔玻璃转盘周边，关好炉门。
c) 按“5.2.1、5.2.2”方法操作，对样品进行消解。
d) 消解完毕，打开炉门待其冷却后将消解罐从炉中取出，待罐内液体冷却至室温时（如需速冷可放入冷水盆中），将液体移至50ml比色管中，用少量蒸馏水冲洗消解罐及盖的内壁2一3次，冲洗液并入比色管中，稀释至刻度，摇匀。
e) 显色：向比色管中加入lml抗坏血酸，混匀，30秒后加2ml钼酸盐溶液充分混匀。
f) 测试：室温下放置15分钟后，移取部分溶液至30mm的比色皿，在分光光度计波 长700nm处，按比色操作调“100％”及“0.0”符合要求后，以浓度空白管作参比，测出吸 光度，记下读数，从工作曲线上查得磷的含量。
g) 工作曲线的绘制：取7支比色管，分别加入磷的标准使用液0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、 15.0加水至15m1。然后按测试步聚进行测定，扣除空白试验的吸光度后，和对应磷的含 量绘制工作曲线。
h) 计算方法：总磷含量以C(mg／L)表示，按下式计算。 C = M/V【式中： M—— 试样测得含磷量，μg。 V—— 测定用水样体积，ml。注：1．如试样带浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至50mi)然后向试样中加入3 ml浊度一色度补偿液，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试样的吸光度中扣除空白试样的吸光度。2.如显色时室温低于13℃时，可在20一30℃水浴中，显色15min。】
