常用无机化学改进剂介绍
钯是最常用的无机化学改进剂(inorganic chemical modifier)之一。钯成功地用于铅、砷、硒、碲和铋等易挥发性元素的测定。由于钯的纯度高,又是一种不普遍存在的贵金属元素,也不腐蚀石墨管,现已发展成为应用广泛的通用化学改进剂。不管是用Pd(NO3)2还是用PdCl2,起化学改进作用的都是金属Pd,它与Pb之间形成更稳定的形态或合金。金属Pd的化学改进作用受样品基体、钯的化学形态、钯在石墨表面存在的物理状态的影响。当样品基体为高浓度的硝酸、硫酸、高氯酸等强氧化物时,不利于金属钯的生成,改进效果甚差。还原剂的存在,Ar气中掺入5%H2,同时使用钯化学改进剂与抗坏血酸、盐酸羟胺等有利于金属钯的形成,可以增强钯的化学改进效应。Ar气中掺入5%H2和含1%甘油的钯盐溶液,还原产生的金属钯的颗粒小(平均粒度0.05～0.15μm),表面积增大,分布更均匀,化学改进效果更好。不同的还原方法所产生的钯颗粒粒度及分布不同,因此,还原方法将直接影响钯的化学改进效应。在有些情况下,试剂的加入方法也对化学改进剂的效果有重要影响。在测定血中硒时,用抗坏血酸将Pd2+还原为金属钯,如果将钯盐溶液和抗坏血酸直接加入到血样中,将产生钯沉淀导致硒的损失。正确的做法是先将钯溶液注入石墨炉,接着用血液稀释剂洗涤注样毛细管后,再将稀释后的血样和抗坏血酸注入石墨炉。预先将钯盐溶液注入石墨炉,可以减少石墨炉内的积碳现象,只有未被钯盐溶液覆盖的区域才出现积碳。
硝酸镁、镍(硝酸镍、氯化镍)等也是广泛应用的化学改进剂。用硝酸镁作为化学改进剂,测定各种元素,允许使用的最高灰化温度分别是Ni1400℃;Co和Fe1450℃;Be1500℃;Cr1650℃与Mo1700℃。
用0.2%HNO3为化学改进剂,测定各种元素,允许使用的最高灰化温度分别是Ag600℃;Au650℃;Ge、Ga和In800℃;Li和Ir1000℃;Cu1200℃;Pt1400℃;Ba和V1500℃。用镍为化学改进剂,可使Se的灰化温度由300℃或400℃提高到1200℃,使As的灰化温度由600℃提高到1400℃,其原因是生成了不易挥发的硒化物和砷化物。
硝酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硝酸钙等也都是常用的化学改进剂。
表1分析元素与化学改进剂
分析元素 | 基体改进剂 | 分析元素 | 基体改进剂 |
镉 | 硝酸镁Triton X-100氢氧化铵磷酸铵 | 铜 | 抗坏血酸EDTA磷酸铵硫酸铵硝酸铵硫脲 |
砷 | 镍镁钯 | 锡 | 抗坏血酸 |
铬 | 磷酸二氢铵 | 铁 | 硫酸铵 |
铅 | 硝酸铵磷酸二氢铵镧钯抗坏血酸EDTA 磷酸硫脲草酸 | 锌 | 硝酸铵 EDTA 柠檬酸 |
银 | EDTA | 硒 | 硫酸铵镍铜 |
