高氯废水化学需氧量的测定（三）

2019.2.26

COD检测操作细则

（重铬酸钾法）

方法于原理

在强酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中还原性物质，过量的K2CrO7以试亚铁灵作指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根据(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量

仪器

回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置

加热装置：编阻电炉。

50ml酸式滴定管。

试剂

重铬酸钾标准溶液（1/6 K2CrO7=0.2500mol/l）:称取预先在1200C烘干2h的基准或优级纯K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

试亚铁灵指示液：称取1.458g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液：称取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便至标线，摇

匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）,用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的浓度（mol/l）；

V—(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的用量（ml）。

H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml浓H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不时摇动使其溶解。（或在500ml浓硫酸中加5g Ag2SO4）。

Hg2SO4：结晶活粉末。

步骤

取20.00ml混合均匀的水样至于500ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。

冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按上述步骤作空白试验。记录滴定空白时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的用量。

计算

CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)•C•8•1000/V

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的浓度（mol/l）；

V0—滴定空白时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液用量(ml)；

V1—滴定水样时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液用量(ml)；

V—水样的体积(ml)；

8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。

城市污水BOD与COD关系的探讨

摘　　要：从BOD与COD的构成及降解动力学出发，探讨了BOD与COD的相关关系，得到了BOD5 与COD的相关模型。应用某城市污水的实测数据和数理统计方法对模型进行了检验，表明该模型具有适用性。提出并讨论了当量耗氧系数和城市污水zui大BOD 5 /COD 之值。

1 前言

化学需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)是用来表明废水特性，评价废水处理构筑物效率的重要指标。COD是在酸性条件下用强氧化剂，将水中有机物氧化为简单稳定的无机物所消耗的氧量，其测定历时短，不受毒物限制，测定设备简单易于普及。BOD表示水中有机物在有氧条件下，被微生物分解代谢所消耗掉的溶氧量，它间接地表示了水中可生化有机物的量。尽管BOD作为评价有机污染和生物处理构筑物性能的综合指标已被广泛采用，但是它测定所需历时长(一般用5日计为BOD 5)，不能及时迅速地反映生物处理构筑物的运行情况，测定条件又要求严格，且易受到水中毒物、营养条件以及菌种的干扰，因此不易操作分析。近年来，诸多环境学工作者在快速测定BOD方面做了许多工作。如以30℃BOD代替BOD 5[1] ，用固定化微生物传感器测定BOD [2] 等；另一方面试图寻求废水中BOD 5 与COD之间的相互关系 [3]～[5]]，以期能根据测得的COD值和其相关方程预报出BOD 5的值。本文拟从BOD与COD构成和降解动力学出发，对BOD与COD的关系进行分析，以求得城市污水BOD 5 与COD的关系模型。

2BOD、COD特点的分析

2.1COD组成分析

在大多数情况下，污水中许多能被重铬酸钾氧化的有机化合物，不一定能被生物化学作用氧化，某些无机离子如硫化物、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、亚铁离子等可被重铬酸钾氧化，却不能被BOD实验测定出含量来。因化COD值主要包括两部分；即不能被微生物降解的物质(COD NB )和能被微生物降解的有机物质(COD B )，表示成关系式为:

COD=COD B 十COD NB (1)

2.2 CON NB 与COD分析

以往对BOD 5 和COD相关性的研讨中，大多是假设COD中的CODNB 为常数。这一假设显然不符合实际，从普遍意义上讲COD NB 不可能是常数，而是一个时间序列的随机变量。对于同一种废水、在同一断面取样，取样的时刻、取样时的外部条件、测定中的误差以及测试反应进行的程度等会使COD值具有随机性，从而使COD NB 也具有随机特性，但并不意味着两个值完全不具有确定性。如前述，COD NB 无非是由两类物质造成，即不可被生物降解的有机物和不能被生物所利用的还原性无机盐。就工业污水而言，如果生产工艺流程固定，生产的产品、原料和生产条件相同，那么污水中COD的相对组成应该是稳定的，即COD NB /COD的比值应保持不变。对于某一地区的生活污水而言，由于生活习惯、生活条件、食物结构变化不大或基本相同，那么排出的生活污水中的各种有机和无机物的相对组成应该是稳定的，即是COD NB /COD的比值也应保持为常数。按照这一原则，假定:

COD NB =KCOD (2)

2.3 BOD与COD的分析

BOD与COD的关系，可根据微生物对有机物降解生物化学过程加以分析，如图1。作为微生物营养基质、可被微生物降解的有机物(COD)，一部分通过微生物的呼吸代谢(异化作用)被氧化分解为无机物；另一部分通过合成代谢(同化作用)成为细胞物质，即表现为合成细菌体Ma，而Ma一部分通过内源呼吸而无机化，另一部分则表现为菌体的增殖。因此实际上BOD U ≠COD B ，而应<CODB ，且应有如下关系: