在正极中(以LiCoOo2为例），Li+和Co3+各自位于立方紧密堆积氧层中交替的八面体位置，充电时，锂离子从八面体位置发生脱嵌，释放 一个电子。Co3+氧化为Co4+；放电刊，锂离于嵌入到八面体位置，得到个电子。Co4+还原为Co3+。而在负极中，锂插入到石墨结构中后，石墨结构与此同刚得到 一个电子，电子位于石墨的墨片（graphene）分子平面上，与锂离子之间发生一定的静电作用，因此锂在负极中的原子大小比在正极中要大，在多种有关锂离子电池工作原理示意图中，图1-1也可以作为一个比较客观的简单示意图：在“锂离子电池”命名以前，也有人将该种类型的锂二次电池称为‘摇椅电池”认为锂在正极和负极之间来回摆动，事实上，该称呼只是一种形象的说明，而不是真实的反映，因此该称呼在1994年以后就基本上市采用了。