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锂电池Li-Mn-O系正极材料的介绍

2022.9.08

  由于锰资源丰富、价格低廉、无毒无污染,被视为最具发展潜力的锂离子电池正极材料。Li-Mn-O系正极材料存在尖晶石型LiMn2O4和层状LiMnO2两种类型。

  尖晶石型LiMn2O4具有安全性好、易合成等优点,是目前研究较多的锂离子电池正极材料之一。但LiMn2O4存在John-Teller效应,在充放电过程中易发生结构畸变,造成容量迅速衰减,特别是在较高温度的使用条件下,容量衰减更加突出。

  为了改善LiMn2O4正极材料性能,人们采用了多种方法和措施。在采用高温固相反应方法制备LiMn2O4的基础上,人们又研究开发了固相配位反应方法、控制结晶方法、Pechini方法、溶胶凝胶方法、共沉淀方法等,通过优化反应条件可以使尖晶石型LiMn2O4正极材料的性能得到一定程度提高,但未从根本上解决容量衰减问题。此外许多研究工作通过向尖晶石相中添加其他元素离子的方法来改善容量损失现象,元素周期表中的大半元素已被人们尝试过。虽然有些元素的搀杂能够有效改善材料循环性能,但一般会引起初始容量的损失,也影响电池的使用效率,因此该方面的工作尚需深入研究。

  表面修饰方法是改善尖晶石型LiMn2O4正极材料性能的另一途径,通过在LiMn2O4正极材料表面包覆其他物质,可以减小材料的比表面积,抑制电解液与正极材料间反应的发生,并能达到高浓度体相搀杂的效果。表面修饰的方法可以增强电极材料的充放电稳定性,并改善其安全性,是一种较优良的材料改性方法。

  三价锰化合物LiMnO2是近年来新发展起来的一种锂离子电池正极材料,具有价格低、比容量高(理论比容量286 mAh/g,实际比容量已达到200 mAh/g以上)的优势,已成为Li-Mn-O系锂离子电池正极材料研究领域的新热点。LiMnO2存在多种结构形式,其中属于单斜晶系的m-LiMnO2(空间群C2/m)和正交晶系的o-LiMnO2(空间群Pmnm)具有层状材料结构特征,并具有较优良的电化学性能,是目前研究的重点。对于层状结构LiMnO2而言,理想层状材料的电化学行为要比中间类型材料好得多。因此,如何制备及稳定LiMnO2的层状结构,使它能够经受上千次的充放电循环而不向尖晶石结构转变,是一个亟待解决的问题。

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