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锂电池的配方与工艺流程

2023.3.29

1. 正负极配方

1.1 正极配方:LiCoO2+导电剂+粘合剂+集流体(铝箔)

LiCoO2(10μm): 96.0%

导电剂(Carbon ECP) 2.0%

粘合剂(PVDF 761) 2.0%

NMP(增加粘结性):固体物质的分量比约为810:1496

a)正极粘度控制6000cps(温度25转子3);

b) NMP分量须适当调理,达到粘度要求为宜;

c)特别注意温度、湿度对黏度的影响

正极活性物质:

钴酸锂:正极活性物质,锂离子源,为电池进步锂源。非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为6-8 μm,含水量≤0.2%,一般为碱性,pH值为10-11左右。

锰酸锂:非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为5-7 μm,含水量≤0.2%,一般为弱碱性,pH值为8左右。

导电剂:链状物,含水量< 1%,粒径一般为 1-5 μm。一般运用导电性优异的超导碳黑,如科琴炭黑Carbon ECP和ECP600JD,其作用:进步正极资料的导电性,补偿正极活性物质的电子导电性;进步正极片的电解液的吸液量,增加反响界面,削减极化。

PVDF粘合剂:非极性物质,链状物,分子量从300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性变差。用于将钴酸锂、导电剂和铝箔或铝网粘合在一起。常用的品牌如Kynar761。

NMP:弱极性液体,用来溶解/溶胀PVDF,一起用来稀释浆料。

集流体(正极引线):由铝箔或铝带制成。

1.2 负极配方:石墨+导电剂+增稠剂(CMC)+粘结剂(SBR)+ 集流体(铜箔)

负极资料(石墨):94.5%

导电剂(Carbon ECP):1.0%(科琴超导碳黑)

粘结剂(SBR):2.25%(SBR = 丁苯橡胶胶乳)

增稠剂(CMC):2.25%(CMC = 羧甲基纤维素钠)

水:固体物质的分量比为1600:1417.5

a) 负极黏度控制5000-6000cps(温度25转子3)

b) 水分量需求适当调理,达到黏度要求为宜;

c) 特别注意温度湿度对黏度的影响

2、正负混料

石墨:负极活性物质,构成负极反响的首要物质;首要分为天然石墨和人工石墨两大类。非极性物质,易被非极性物质污染,易在非极性物质中涣散;不易吸水,也不易在水中涣散。被污染的石墨,在水中涣散后,简单从头聚会。一般粒径 D50为20μm左右。颗粒形状多样且多不规则,首要有球形、片状、纤维状等。

导电剂:其作用为:

a) 进步负极片的导电性,补偿负极活性物质的电子导电性。

b) 进步反响深度及利用率。

c) 防止枝晶的产生。

d) 利用导电资料的吸液才能,进步反响界面,削减极化。(可根据石墨粒度散布挑选加或不加)。

增加剂:下降不可逆反响,进步粘附力,进步浆料黏度,防止浆料沉淀。

增稠剂/防沉淀剂(CMC):高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。

异丙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液的极性,进步石墨和粘合剂溶液的相容性;具有强烈的消泡作用;易催化粘合剂网状交链,进步粘结强度。

乙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液的极性,进步石墨和粘合剂溶液的相容性;具有强烈的消泡作用;易催化粘合剂线性 交链,进步粘结强度(异丙醇和乙醇的作用从本质上讲是一样的,大批量生产时可考虑成本因素然后挑选增加哪种)。

水性粘合剂(SBR):将石墨、导电剂、增加剂和铜箔或铜网粘合在一起。小分子线性链状乳液,极易溶于水和极性溶剂。

去离子水(或蒸馏水):稀释剂,酌量增加,改变浆料的流动性。

负极引线:由铜箔或镍带制成。

2.1正极混料 :

2.1.1质料的预处理

1) 钴酸锂:脱水。一般用120 °C常压烘烤2小时左右。

2) 导电剂:脱水。一般用200 °C常压烘烤2小时左右。

3) 粘合剂:脱水。一般用120-140 °C常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的巨细决定。

4) NMP:脱水。运用干燥分子筛脱水或选用特别取料设施,直接运用。

2.1.2物料球磨:

1) 4小时结束,过筛别离出球磨;

2) 将LiCoO2 和Carbon ECP倒入料桶,一起加入磨球(干料:磨球=1:1),在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上。

2.1.3 质料的掺和:

1) 粘合剂的溶解(按规范浓度)及热处理。

2) 钴酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,进步聚会作用和的导电性。配成浆料后不会单独散布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;为防止混入杂质,一般运用玛瑙球作为球磨介子。

2.1.4 干粉的涣散、浸湿:

原理:固体粉末放置在空气中,跟着时间的推移,将会吸附部分空气在固体的表面上,液体粘合剂加入后,液体与气体开始争夺固体表面;假如固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿固体;假如固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体能够浸湿固体,将气体挤出。

当潮湿角≤90°,固体浸湿。当潮湿角>90°,固体不浸湿。

正极资料中的一切组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料涣散相对简单。

涣散方法对涣散的影响:

1)静置法(时间长,效果差,但不损伤资料的原有结构);

2)拌和法:自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有或许损伤个别资料的自身结构)。

拌和桨对涣散速度的影响:拌和桨大致包含蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。一般蛇形、蝶形、桨型拌和桨用来抵挡涣散难度大的资料或配料的初始阶段;球形、齿轮形用于涣散难度较低的状态,效果佳。

拌和速度对涣散速度的影响。一般说来拌和速度越高,涣散速度越快,但对资料自身结构和对设备的损伤就越大。

浓度对涣散速度的影响。一般情况下浆料浓度越小,涣散速度越快,但太稀将导致资料的糟蹋和浆料沉淀的加重。

浓度对粘结强度的影响。浓度越大,柔制强度越大,粘接强度越大;浓度越低,粘接强度越小。

真空度对涣散速度的影响。高真空度有利于资料缝隙和表面的气体排出,下降液体吸附难度;资料在完全失重或重力减小的情况下涣散均匀的难度将大大下降。

温度对涣散速度的影响。适宜的温度下,浆料流动性好、易涣散。太热浆料简单结皮,太冷浆料的流动性将大打折扣。

稀释:将浆料调整为适宜的浓度,便于涂布。

2.1.5操作过程

a) 将NMP倒入动力混合机(100L)至80°C,称取PVDF加入其间,开机;参数设置:转速25±2转/分,拌和115-125分钟;

b) 接通冷却系统,将已经磨号的正极干料平均分四次加入,每次距离28-32分钟,第三次加料视资料需求增加NMP,第四次加料后加入NMP;动力混合机参数设置:转速为20±2转/分

c) 第四次加料30±2分钟后进行高速拌和,时间为480±10分钟;动力混合机参数设置:公转为30±2转/分,自转为25±2转/分;

d) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09Mpa,拌和30±2分钟;动力混合机参数设置:公转为10±2分钟,自转为8±2转/分

e) 取250-300毫升浆料,运用黏度计丈量黏度;测试条件:转子号5,转速12或30rpm,温度范围25°C;

f) 将正极料从动力混合机中取出进行胶体磨、过筛,一起在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。

2.1.6注意事项

a) 完结,清理机器设备及工作环境;

b) 操作机器时,需注意安全,防止砸伤头部。


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