选择样品分解方法的原则

1.监测目的

样品分解方法随监测目的的不同而异。例如要调查底质中元素含量水平及随时间的变化和空间的分布,一般宜用全量分解方法;要了解底质受污染的状况,用硝酸分解法就可使水系中由于水解和悬浮物吸附而沉淀的大部分重金属溶出;要摸清底质对水体的二次污染,如要评价底质向水体中释放出重金属的量,则用蒸馏水按一定的固液比做溶出(或浸出)试验;要监测底质中元素存在的价态和形态则要用特殊的溶样方法。

2.元素的性质

分解样品中的砷,由于有卤化物存在,加热时,As³⁺易挥发损失(AsCl₃沸点130.2 ℃),因此最好的选择是用HNO₃-HClO₄-H₂SO₄体系,使砷保持在五价状态(As⁵⁺),即不易挥发损失。用HNO₃-HF-H₂SO₄和HNO₃-HF-HClO₄体系分解样品中锌、锰、钴等,获得结果相近。但对于铅则不然,因为Pb²⁺与Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、硫酸盐产生共沉淀,用HNO₃-HF-HClO₄体系分解会使铅的结果严重偏低,铬、镍、铜、铅等元素的一部分存在于矿物晶格中。用不含氢氟酸的混合酸分解时,结果普遍偏低,而铜和锌易从底质中溶出,采用王水或王水-高氯酸体系也能得到与全量分解法相似的结果,若用HNO₃-HF-HClO₄体系分解样品中铬,会导致测定结果偏低,因为铬会挥发损失,成选用HNO₃-HF-H₂SO₄体系。

3.试液介质对测定的影响

经过样品分解制备的试液必须对以后的测定没有干扰,或干扰很小,且易于消除。例如碱熔融法是全量分解的经典方法,但由于引入大量碱金属,对以后原子吸收测定会产生基体干扰,因此一般不采用碱熔融法。相反用HNO₃-HF-H₂SO₄分解样品,除去了大量的碱,对原子吸收测定是有利的。