辅助电极的选择
分析合金试样时，经常用被分析合金的基体金属作辅助电极；铝合金采用纯铝；青铜、黄铜采用铜；钢的分析采用纯铁。对于辅助电极的要求是应不含有被分析的元素，但这个要求是不易满足的，因为绝对纯的辅助电极是不可能获得的。当辅助电极含有被测元素时，会使这个元素的谱线在应有的强度之外产生一附加的强度，这个影响在分析低含量时，以及在辅助电极中含此分析元素的量高时，比较显著，必须注意。这个影响导致的结果是使工作曲线的斜率有所减小，分析的准确度也随之降低，在某些情况下，工作曲线的低含量部分有弯曲的现象。图5.3中1是用约含锰0.5%的碳素钢作辅助电极得到钢中锰的工作曲线，辅助电极中锰的含量处于分析含量范围0.3～1.0%中间，因此强烈地影响工作曲线的斜率。2是用铜作辅助电极的工作曲线，由于钢不含锰，不产生锰线的附加固定强度，工作曲线斜率提高了。为了选用不含试样中被测定元素的辅助电极作钢铁的分析，除纯铁以外，常用纯铜及石墨作辅助电。
辅助电极的成分有时会剧烈地改变光源中的蒸发条件。如图5.4是用不同辅助电极作出的锡青铜试样中锌的工作曲线，Ⅰ-用铜作辅助电极；Ⅱ-上下电极均为试样；Ⅲ-用石墨作辅助电极；Ⅳ-用铝作辅助电极。由图5.4可以看出用不同的辅助电极时，锌线的强度显著不同。因而对于不同的分析任务，应该选择合适的辅助电极，可以通过试验而选定。很多工作采用高纯炭或石墨作辅助电极。石墨是碳的一种形态，因而石墨电极也是炭电极的一种。由于制造高纯石墨电极较易于制造炭电极，所以光谱分析使用的一般都是石墨电极。光谱分析工作者有时亦称石墨电极为炭电极，区别不甚严格。炭或石墨电极在光源作用下，可促使在被分析试样的表面附近形成还原气氛，使试样表面生成氧化层的可能性显著减少，而使试样表面燃弧的斑痕扩大。这就会使物质更均匀地蒸发，从而提高了分析的准确度。
在作钢铁的光谱分析时，我国的光谱分析工作者习惯用纯铜或纯石墨做辅助电极，如前所述。但在用真空直读光谱仪分析钢中碳、磷、硫及其它合金元素时，试样是在氩气氛中激发，并采用直径3毫米的纯银棒作辅助电极，端头磨成120。的锥形。由于这种辅助电极在氩气中激发，并且用的是单向放电光源，所以银电极很少消耗，无须经常修磨(大约分析100～150个试样后才需修磨)，只在分析数个试样后以细毛刷拂拭即可。有色金属及其合金用纯金属、碳或石墨作辅助电极，随着具体要求不同而选用其中的一种做辅助电极。辅助电极的顶端一般磨成半球形，或采用带截面的圆锥形
