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亲核加成反应的相关介绍

2022.9.17

  亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。

  RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl

  再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格氏试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成。

  又例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子:

  水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮三键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。

  此外,端炔的碳碳三键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH2=CH-CN)。

  其他重要的亲核加成反应有:麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等。

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