悬浮固化分散液液微萃取技术
基于当前为了实现分析流程的微型化、简单化和自动化的发展趋势，很多针对减少样品用量、降低试剂消耗、提高分析灵敏度和回收率、加快样品处理速率等方面的新型技术被研究和发展。分散液液微萃取技术由于常用萃取剂密度均大于水，离心后有机相落于底部，移取较为麻烦，且被使用的萃取剂大多毒性较大。悬浮固化液相微萃取技术相比分散液液微萃取技术操作更便捷、使用的有机试剂更安全，但通过搅拌形成的萃取剂液滴与样品溶液接触面积较小，通常会导致萃取效率不高，若结合分散液液微萃取技术中分散剂的使用，使其萃取剂形成微小液滴，增大萃取剂液滴与样品溶液接触面积，则可以弥补其萃取效率低的不足。因此，将悬浮固化液相微萃取技术和分散液液微萃取技术各自优点集于一体的样品预处理技术被发展，即悬浮固化分散液液微萃取技术。
悬浮固化分散液液微萃取技术具有操作简单、样品用量小、有机试剂消耗少、富集效率高且萃取速率快等优点，是一种简捷、环境友好的“绿色”样品前处理技术。
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悬浮固化分散液液微萃取技术
悬浮固化分散液液微萃取(DLLME-SOF)技术的原理与液液萃取技术相同，主要适用于具有中度或高度亲脂性的目标分析物(通常具有较大油/水分配系数)，不适用于具有强亲水性的中性分析物。其操作过程见下图：
将萃取剂和分散剂混合液通过注射器快速注入待分析样品溶液中，形成浑浊液。目标分析物不断从水相中被萃取到有机相，最终达到平衡。离心后，混合溶液被转移至冰浴数分钟，再将已固化的悬浮于溶液表面的萃取剂移至进样瓶，萃取剂在室温下快速融化后可直接进样分析。
DLLME-SOF作为一种特殊目标分析物的富集手段，前处理涉及到萃取剂、分散剂的使用，因此其富集效率主要受萃取剂、分散剂的种类和用量影响，同时还受试剂盐析效应、酸度、离子强度、萃取温度和时间等因素的影响。如何根据不同的目标分析物选择合适的萃取条件以达到较高的富集倍数和萃取回收率，一直是该技术发展的主要瓶颈。
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萃取剂和分散剂种类的扩展
DLLME-SOF的萃取剂除了常用的1-十一醇、1-十二醇、2-十二醇、十六烷外，近年来，根据实际研究的需要，一些新的有机溶剂被作为萃取剂尝试应用。例如有报道称研究人员采用辛酸和壬酸这两种熔点接近室温的脂肪酸为萃取剂，与高效液相色谱法(HPLC)联用测定白葡萄酒和啤酒中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚；还有人尝试密度略大于水的二苯醚作为萃取剂，采用DLLME-SOF萃取河水中钯，富集倍数可达83倍。
分散剂是传统DLLME-SOF过程中尤为关键的一个环节，其选择不当也直接影响到萃取效率，目前常用的分散剂主要有水溶性较好的丙酮、甲醇、乙醇、乙腈等，但随着该技术应用和研究的不断拓展，新型分散剂被发展和使用，如离子液体等，同时还有利用机械物理手段来取代分散剂的使用同样可以得到较好的萃取效果。如采用超声辅助和空气辅助替代分散剂将萃取剂较好地分散于样品溶液。此外，有研究尝试使用毒性较小的离子液体作为萃取剂，结合其他方式，避免使用分散剂。
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样品基质范围的拓展
在技术开发初期，DLLME-SOF常应用于水、饮料等简单基质的分析，随着技术发展，DLLME-SOF作为前处理方法单独使用或与其他方法结合可以应用于更复杂的基质分析。如DLLME-SOF可直接用于鲑鳟鱼中汞、镉和钯的测定；DLLME-SOF可与固相萃取(SPE)结合，测定西红柿、水果罐头、鱼、蜂蜜、洗发水、漱口水等中目标分析物。DLLME-SOF也可与QuEChERS结合，用于蔬菜、水果、牛奶、鱼类等中农药残留的测定。
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目标分析物的多样化
近几年DLLME-SOF除了用于重金属、农药残留等测定外，还被逐渐广泛应用于人体尿液和血液中药物的测定。有报道采用DLLME-SOF测定抗焦虑药物、安非他明、脱氧麻黄碱、甲硝哒唑、美洛培南、环丙沙星、利奈唑胺、哌拉西林、阿托伐他汀、美沙酮、大环内酯类抗生素等多种对人体健康或病理学研究有不同意义的药物。
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萃取过程的简化
离心是DLLME-SOF过程的决速步骤，新的分离方法减少了DLLME-SOF中离心过程。有报道将溶剂破乳化与DLLME-SOF结合，采用HPLC-UV测定水和泥土中9种磺酰脲类除草剂，该方法中使用1-十一醇(120μL)为萃取剂，甲醇(400μL)为分散剂，在萃取完成后加入1200μL丙酮促使有机相和水相分离，避免离心，简化了萃取流程。
结 语
随着近年来的不断发展和完善，DLLME-SOF技术作为一种简便、快速、富集效率高、环境友好的新型样品前处理技术，可与高效液相色谱法、气相色谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等多种分析技术联合使用。
在当前绿色化学的倡导下，悬浮固化分散液液微萃取技术将进一步在多个领域被推广应用，其在简单的样品基质中应用逐渐成熟，但在复杂样品基质中应用还存在一定的挑战。其未来研究方向主要为新的萃取剂或分散剂的开发、多种分析手段联用技术的开发、分析物及分析基质范围的拓展、自动化操作和在线技术的开发等。随着悬浮固化分散液液微萃取技术发展的不断深入和完善，其将在食品、环境、生物等样品中的痕量、超痕量成分的分析领域中发挥其巨大作用。
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