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软硬酸碱理论的反应规律

2022.6.21

“硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合。”

这虽然是一条经验规律,但应用颇广:

①取代反应都倾向于形成硬 - 硬、软 - 软的化合物。

②软-软、硬-硬化合物较为稳定,软 - 硬化合物不够稳定。

③硬溶剂优先溶解硬溶质,软溶剂优先溶解软溶质,许多有机化合物不易溶于水 ,就是因为水是硬碱。

④ 解释催化作用。有机反应中的弗里德-克雷夫茨反应以无水氯化铝(AlCl3)做催化剂,AlCl3是硬酸,与RCl中的硬碱Cl-结合而活化。

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用软硬酸碱理论解释为什么AgCl不溶于水,而AgF溶于水 :

卤化银中,Ag+是软酸,与Cl-(交界碱)、Br-、I-(软碱)键合较水强,这些盐溶解度就小;但Ag+与F-(硬碱)键合较水弱,AgF溶解度就大。

用软硬酸碱理论如何解释硫酸中与羟基相连的S是硬酸还是软酸 :

1、中心S是+6价,正电荷越高,即硬酸。

2、硫酸是一种很稳定的酸,而硬硬结合或软软结合的产物一般都很稳定。


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