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离子液体液相体系萃取金钯铂的研究

2020.6.08

本论文系统地研究了长烷基侧链咪唑基离子液体引发溴甲酚绿(BCG)的弱色效应,该弱色效应是由于两者之间通过静电作用及疏水作用,形成了中性化合物[Cnmim]+2[BCG]2-而引起的。进一步分析了该体系的特征光谱,并以此为依据设计了一种新的长链咪唑离子液体的定量分析方法。该方法是通过UV-vis分光光度计测定褪色体系优化波长处的最小吸光度并建立线性方程来实现的。对于离子液体[Ci4mim]Br和[C16mim]Cl,该方法在0.004-0.04 mmol L-1浓度范围内符合比尔定律,其检出限分别为0.0011和0.00095 mmol L-1。该方法在精度、准确度、耐性等方面表现优良,因此我们建立了一种准确、快速、经济、无有机溶剂使用的长链咪唑离子液体的测定方法。我们构筑了[C14mim]Br/环己烷/n-己醇/HCl微乳液体系用于盐酸介质中Au(Ⅲ)的萃取,在该体系中离子液体[C14mim]Br扮演了表面活性剂和金萃取剂的双重角色。基于等摩尔连续变化法和红外光谱分析,[C14mim]Br萃取金的阴离子交换机理被证明。本研究还考察了萃取时间及各物料浓度对金萃取的影响,在优化的萃取条件下,几乎全部的Au(Ⅲ)从盐酸相转移到微乳液相,同时该萃取具有良好的选择性,基本不萃取Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、 Sb(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、和Sn(Ⅳ)常见的廉价金属。因此,[C14mim]Br/环己烷/n-己醇/HCl微乳液体系萃取盐酸介质中的Au(Ⅲ)是一种快速、有效、高选择性的途径。离子液体,1-十六烷基-3-甲基咪唑氯盐/氯仿体系被研究,并用于金的萃取,体系中[C16min]Cl还具有表面活性剂的作用。本研究考察了萃取时间及[C16min]Cl浓度对金萃取率的影响。[C16mim]Cl萃取金内在的阴离子交换机理被Job法、UV-Vis及红外光谱分析等研究手段证实。依据热力学分析,我们获得了金萃取反应的相关热力学参数,也说明了较高的萃取温度对于金萃取具有负效应。在优化的萃取条件下,[C16mim]Cl/氯仿体系表现出优异的Au(Ⅲ)萃取能力,同时具有良好的金属选择性(Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)和Sn(Ⅳ))。我们进一步研究了草酸对金-离子液体化合物的还原作用,有机相负载的金以金单质的形式反萃成功,同时[C16min]Cl得到了再生。我们研究了十六烷基吡啶氯盐/氯仿体系用于盐酸介质钯的萃取。本研究中考察了萃取时间及各物料浓度对钯萃取的影响。基于等摩尔变化法、UV-Vis、红外及1H NMR光谱分析等研究手段表明,[Hpy]Cl萃取钯遵循阴离子交换机理。通过热力学分析,我们获得了钯萃取反应的相关热力学参数,也说明了较高的萃取温度不利于Pd(Ⅱ)萃取。当萃取体系中[Hpy]Cl/Pd(Ⅱ)摩尔比率大于4后,Pd(Ⅱ)萃取率(E%)几乎为100%。[Hpy]Cl/氯仿体系同时表现出良好的金属选择性(Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、 Al(Ⅲ)和Sn(Ⅳ))。草酸被开发为[Hpy]+2[PdC]4]2-化合物的还原剂,基于此有机相负载的Pd(Ⅱ)被还原反萃为单质钯粉,同时再生的[Hpy]Cl可以循环使用。因此,该方法可以选择性的高效萃取Pd(Ⅱ),同时回收单质钯粉。亲水性离子液体,1-烷基-3-甲基咪唑氯盐([Cnmim]Cl, n= 12,14,16)被测试于盐酸媒介中Pt(Ⅳ)的沉淀,同时疏水性离子液体1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Cnmim]PF6, n= 4,6,8)和1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰亚胺)盐用于Pt(Ⅳ)的萃取。等摩尔变化法、UV-Vis、红外及1HNMR光谱分析等研究手段证明了铂沉淀反应的阴离子交换过程。亲-疏水性离子液体混合体系被构筑并用于Pt(Ⅳ)的萃取,相比单一的疏水性离子液体,该体系具有更显著的Pt(Ⅳ)萃取能力。[C16mim]Cl/[C8mim]PF6混合离子液体体系表现出Pt(Ⅳ)萃取的高效性及高选择性,廉价金属Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)基本不被萃取。通过水合肼的还原反萃操作,有机相中的Pt(Ⅳ)被还原成单质铂沉淀,同时该混合离子液体获得再生。最后,我们设想了[C16mim]Cl/[C8mim]PF6混合离子液体体系萃取盐酸媒介中Pt(Ⅳ)的循环流程。

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