电位滴定法--滴定终点的确定
以指示电极的电位(E)为纵坐标,以滴定液体积(V)为横坐标,绘制滴定曲线,以滴定曲线的陡然上升或下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。根据滴定过程得到的E值与相应的V值,一次计算一级微商△E/△V(相应两次的电位差与相应滴定液体积差之比)和二级微商△2E/△V2(相邻△E/△V值间的差与相应滴定液体积差之比)值。再将计算值△E/△V或△2E>△V2作为纵坐标,以相应的滴定液体积(V)为横坐标作图,一级微商△E/△V的极值和二级微商△2E/△V2等于零(曲线过零)时对应的体积即为滴定终点。前者称为一阶导数法,终点时的滴定液体积也可由计算求得,即△E/△V达极值时前、后两个滴定液体积读数的平均值;后者称为二阶导数法,终点时的滴定液体积也可采用曲线过零前、后两点坐标的线性内插法计算,如以下公式所示:
式中 V0——终点时的滴定液体积中
a——曲线过零前的二级微商绝对值
b——曲线过零后的二级微商绝对值
V——a点对应的滴定液体积
△V——由a点至b点所滴加的滴定液体积
由于二阶导数法最方便、准确,为日常工作中常用。
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