吹扫捕集法的应用中存在的问题及改进技术
1存在的问题
（1）吹扫气流速和吹扫时间的选择
吹扫气流速取决于待分析物挥发性的大小。流速偏低时，不利于对含量低的样品进行定量分析；而太高的流速又会增加水蒸气对检测的干扰。吹扫时间是影响方法回收率和灵敏度的一个重要因素。吹扫时间偏短时，溶液中的分析物挥发不充分，吹扫时间太长又会吹脱吸附剂表面的分析物。
（2）甲醇和水的干扰
捕集管含有过量的甲醇和水是吹扫捕集法最常见的问题，两种物质的过量存在会导致信号变形。水的干扰致使峰形异常，并使前期吹扫出来的化合物回收率不高，还会缩短检测器的寿命；甲醇也会干扰质谱及色谱检测器的信号。因此，能否降低水蒸气和甲醇对分析检测的影响是选择捕集管需考虑的首要问题。为减少水和甲醇的影响，首先要保证吸附剂是疏水的且不能保留甲醇(如VOCARB和BTEXTRAP两种捕集管)，此外还可采取增加干吹时间、减少甲醇在样品处理中的用量等措施。干吹效果的好坏决定于捕集管内的填料类型。通常碳质及疏水型吸附剂有利于减少水蒸气对气相色谱分离效率的影响；对于疏水性稍弱或亲水的填料(如硅胶)，干吹反而引起更多的问题，如灵敏度下降、色谱分离效率下降以及填料寿命缩短等，这是因为分析过程的交替为更多的水蒸气进入GC提供了机会。只有正确选择载气流速、水蒸气控制装置、捕集管填料和温度，才能得到优化的结果。
（3）交叉污染
样品在捕集管的冷点浓缩或解吸不充分导致少部分样品残留而引起交叉污染，这种情况常源于系统超载运行。通过延长捕集管的烘烤时间可以达到彻底清洁的目的。交叉污染发生时，常有无关背景峰出现，且峰形与前次样品化合物指纹吻合。当然载气不纯，实验室空气中的VOCs超标等客观因素也会引起额外峰，所以安装捕集管时必须使用尺寸适宜的金属箍，避免漏气对实验结果的影响。
（4）样品起泡
当样品中含有表面活性剂或清洁剂时，吹扫捕集法常发生起泡现象。样品起泡不仅容易损坏捕集管，致使传输线不可逆污染，极端情况下还会影响色谱柱及检测器的分离分析效率。当前，消除泡沫干扰的办法通常是在吹扫瓶的颈部装上泡沫捕集器，消泡原理是把泡沫拉长直至破裂，但这种方法仅对少量气泡起作用。经验丰富的分析人员常会在样品置于吹扫瓶之前充分振荡，检查是否有大量气泡出现，如若泡沫丰富则作稀释处理或添加防沫剂。硅粉和硅树脂型防沫剂是控制聚乙二醇二甲醚及碱性清洁剂型泡沫的最常用试剂。以上方法从一定程度上缓解了问题，但往往不能彻底去除气泡。Tekmar公司研发了一种配置有光敏二极管泡沫传感器的内置型Guardian仪，它是一种高效除泡设备，能够解决样品大量起泡的问题。
（5）含氧含溴化合物回收率低
含氧化合物如醇类、酮类等的水溶性极强，测定过程中往往存在回收率低的问题。为提高回收率，需要增加25%的吹扫气流量，吹扫时间增加2~4min，必要时还可以在吹扫的同时对样品溶液进行加热(为40～50℃)。含溴化合物的回收率往往较低，这是由于太高解吸温度下在碳基捕集管内这类化合物容易分解。若以5℃/min 的温度增量降低解吸温度，同时调节吹扫气流量至35~40 mL/min，则可以解决此问题。
2改进技术
（1）内标法校正结果
由于基体干扰、吹扫效率、起泡效率、吸附剂的选择、解吸温度和吹扫装置设计等因素的影响，吹扫捕集法往往存在回收率波动大的缺点。为准确定量待测物，用内标法对测定结果进行修正是一种有效的方法。常用的内标法包括：标准加入法、替代内标法和稳定同位素标记内标法，其中稳定同位素标记内标法是目前吹扫捕集法定量研究中最精确的辅助方法。
（2）省却冷却系统的吹扫捕集法
运用两级捕集管重富集产生窄带分析物是吹扫捕集法与毛细管色谱联用的必要步骤。由于重富集的实现需要特制冷却系统(冷捕集法)，因此对实验室提出了较高的要求。Zygmunt自制配置两级捕集管的吹扫捕集装置，能够较好地与毛细管色谱联结，更重要的是此装置无需冷却系统，降低了实验要求。在对三卤代甲烷和其他卤代有机物的分析检测中，方法的检出限低于1 ng/kg。
（3）PT2阀门转换装置
过去几年，虽然GC的毛细管技术和质谱技术得到快速发展，但吹扫捕集装置的设计始终没有突破性进展。自从EPA规定吹扫、捕集、解吸和烘烤各阶段的时间总和不能超过20 min后，吹扫捕集法的周期过长已成为增加样品检测量的限制因素。可通过增加一套称为PT2的阀门转换装置，将GC-MS系统接人第二套吹扫捕集器，增加样品检测量。第一套捕集器进样时，第二套捕集器已经开始准备下一个样品，因此能够交互向GC-MS进样，整个过程吹扫捕集周期的交迭使得进样量几乎增加了一倍。
PT2是一个把两套捕集器、自动进样器和气相色谱联结起来的界面。PT2使样品吹扫气流通过热的六通阀导入捕集器，再使捕集器的解吸气流通过第二个六通阀进入GC-MS。为保持自动进样器、两个捕集器和GC运行协调一致，需用电子联网系统把PT2和捕集器、GC联结起来。为充分发挥PT2的作用，需要优化GC的程序升温周期在15 min以内。
PT2使吹扫气流以两条独立的气路进入各自捕集器，当其中一个捕集器被污染时，另一个捕集器仍能保持洁净继续运作。长度上两独立气路等同，因此允许同时使用两个捕集器制作一条标准曲线，或者两个捕集器并用分别制作标准曲线。直到现在，吹扫捕集法周期长仍然是实验室提高检测VOCs能力的障碍。通过PT2在原有装置系统上增加一套吹扫捕集器，能大大提高分析检测能力，有利于提高环境分析实验室的工作效率。
（4）新型接口技术
吹扫捕集器与气相色谱的联结有两种方法可行。第一种方法是把色谱柱直接连接到吹扫捕集器的接口模块上，解吸出来的VOCs全部导人GC。这种方法灵敏度高，但色谱分离效率较低且需要大型质谱仪；第二种方法用小内径的毛细管柱把GC-MS进样口和吹扫捕集器的接口模块联结起来，因解吸气流量相对于毛细管而言偏大，气相色谱采用分流进样，所以仅有一部分解吸物进入色谱柱，这种方法有较好的分离效率，但灵敏度不高。
吹扫捕集器与GC的联结是P/T-GC-MS联用分析VOCs的一项重大挑战，原因在于吹扫捕集器、毛细管柱和质谱对气流量各有不同的要求。很多实验室按照美国环保署Method 8260B开展实验时，选择宽口径毛细管柱并配套使用喷射分离器，因为吹扫捕集需要大的气流量，而宽口径毛细管柱易承受大的气流量，喷射分流器又能根据质谱对气流量的要求调节气体流速，所以这种方法有一定的优势。但宽口径毛细管柱/喷射分离器法用于P/T-GC-MS分析挥发性有机物的时间不长，原因是这种方法存在很多缺陷：柱子易被高浓度样品污染，前期和末期解吸化合物的色谱分离效率不佳，分析周期长(接近40min)，喷射分离器易坏等问题。能克服上述缺点且色谱分离效率较高的窄口径毛细管柱，最初应用于P/T-GC-MS联用分析VOCs的机会不多，因为柱子难以解决来自吹扫捕集器的高载气流速。EPA Method 8260B提议在捕集器和GC毛细管柱之间增加一个毛细管前置柱接口，并在接口处低温聚焦途经的分析物，从而冷凝压缩解吸出来的化学物并集中在窄带内，然后再输往GC进行色谱分离。这种方法可行，但增加成本和分析时间。
Eric等对P/T-GC-MS进行简单的硬件改装，成功解决了捕集器解吸气流速较高的问题。改装的步骤相当简单，即增加一个接口把吹扫捕集器的气路与GC的总流量控制器连接起来，完成对解吸气流速的控制；下一步是把总传输管在距离GC进样口3~4cm处切断，并安装隔垫螺母(Septum Nut)排解部分解吸气流，进一步调节气体流速。在硬件改装基础上，对解吸时间和GC程序升温速率进行优化，实验结果显示方法的性能得到提高。柱子不易被高浓度样品污染，前后期解吸化合物的色谱行为均得到改善，分析时间在20min以内。图2为改装后的仪器简图。
