卡氏库仑法测定水分是一种 电化学方法。其原理是仪器的 电解池中的 卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的 氧化还原反应，在 吡啶和甲醇存在的情况下，生成 氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在 阳极 电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据 法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量 成正比例关系的。其反应如下：

　　H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

　　C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

　　在电解过程中, 电极反应如下:

　　阳极:2I--2e→I2

　　阴极:I2+2e→2I-

　　2H++2e→H2↑

　　从以上反应中可以看出，即1 摩尔的碘氧化1摩尔的二氧化硫，需要1摩尔的水。所以是1摩尔碘与1摩尔水的当量反应，即电解碘的 电量相当于 电解水的电量，电解1摩尔碘需要2×96493毫库仑电量，电解1毫摩尔水需要电量为96493毫库仑电量。

　　样品中水分含量按（1）式计算：

　　式中：W---样品中的水分含量，μg；

　　Q ---电解电量，mC；

　　18---水的分子量；