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概述氧化剂的化学性质

2022.9.02

  氧化剂具有的得电子的性质称为氧化性,氧化性的决定因素是该物质中高价态元素的得电子倾向。在溶液中,根据双电层理论,氧化性的大小反映为氧化剂的标准氢电极电势 [1] :电势越高,则氧化性越强;电势越低,则氧化性越弱,相对应的,其还原态的还原性则越强。

  在水中,大部分氧化剂的氧化反应分为三个步骤:解离,亲和,合 [2] 。这三步决定了氧化反应半反应的焓,对氧化剂的氧化性有非常大的影响。

  氢离子也对含氧的氧化剂的氧化性起到非常大的作用,原因是氢离子具有非常大的反极化能力,使得X-O键不稳定(X指氧化剂中心原子) [3] 。因此一般在酸性条件下,含氧化剂的氧化性比其在碱性时强 [3] 。对于一些不受氢离子影响的物种,如Cl2,Br2等,其氧化性则与pH无关。

  另外,氧化剂的氧化性还受到分子对称性的影响,一般分子越对称越稳定,如高氯酸在水中完全电离出高氯酸根,其对称性相当好,使得高氯酸根在水中的氧化性并不是很强。因此对于非金属含氧酸,一般是高价态氧化性不如低价态。

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