一些常见试剂的性质及用途介绍（四）

21．钾

在处理钾时必须非常小心，要在装有石油醚的研钵中切金属钾，不要用易碎的烧杯或培养皿。切开外面的氧化层，然后用镊子将碎屑放入另一装有石油醚的研钵中。用镊子将刚切的钾夹到滤纸上，快速吸干，然后加到已知质量的装有石油醚的烧杯中，称量。将称量后的钾加到反应物中。钾碎屑不应久置，应立即分解掉，可将装有钾碎屑的研钵转移到通风橱内，用移液管分批加入少量叔丁醇（不能用甲醇或乙醇），控制滴加速度使反应不是很剧烈。准备一个防热挡板，如果溶液着火，可用挡板盖住熄灭。粘在刀上和研钵中的钾屑也要在通风橱中用叔丁醇小心处理。

22．甲醛

商品福尔马林是含37～40% 甲醛的水溶液（每毫升含甲醛0.37～0.40 g），加入12%的甲醇作稳定剂。当需要干燥的气态甲醛时，可通过180～200℃多聚甲醛的解聚得到。

23．金属氢化物

金属氢化物应用广泛，处理简单，常被选作很多有机官能团的还原剂。下面几种金属氢化物的氘代物可以通过商业途径得到，它们能在有机化合物的已知位置引入一个氘原子，因而这类化合物在推测反应途径和反应机理上是非常有用的。

氢化铝锂（LiALH4）是一种很强的还原剂，能迅速还原许多官能团。一个典型的例子就是把酯还原成醇。这种试剂通常以粉末形式密封在塑料袋里，置于金属筒中。也可以以溶液形式溶于乙醚、二甲醚、四氢呋喃或者甲苯中。氢化铝锂与水剧烈反应，放出氢气，也必须避免与痕量的水蒸气接触，因为随即产生的热量能引燃氢化铝锂。因此在处理该试剂时要特别小心。剩余的粉末试剂要安全销毁，方法是在安全隔板后放一容器，内置石油醚（b.p.60～80℃）。将氢化铝锂粉末悬浮其中，小心搅拌滴加乙酸乙酯直到明显的反应停止，然后将混合物静置过夜，用乙醇，再用水重复上述步骤。最后水层倒入下水道，有机层回收。

氢化铝锂的还原通常在醚的溶剂中进行，如严格干燥过的乙醚或四氢呋喃，它在这两种溶剂中的溶解度分别是25～30g/kg和13g/kg。这些溶液中常含有大量的不溶物，可能是操作过程中氢化物与水气反应生成的杂质所致，但这些成分不到1%，不会影响下一步的还原反应。

硼氢化钠（NaBH4）相对于氢化铝锂来说是一种温和的还原剂。在羰基化合物中，它一般只还原醛类和酮类，而且硼氢化钠比氢化铝锂的选择性要好，可以买到固体的NaBH4或者溶于乙二醇二甲醚、丙三醇三甲醚中的溶液。与氢化铝锂不同，硼氢化钠不溶于乙醚（但可溶于二氧六环），作还原剂时，一般溶于水或乙醇溶液中。 

24．磷酸

市售磷酸的含量为85%，d＝1.75；每毫升含磷酸1.57 g，相当于65% P2O5。同样也可以买到100%的磷酸（无水磷酸，相当于72% P2O5），将90%的磷酸与P2O5按质量比4﹕1混合也可制备100%的磷酸。

多聚磷酸（近似分子式2P2O5.3H2O）含82～84%的磷酸，为粘稠液体，取用时可用蒸气浴加热形成流动的液体。也可将P2O5溶于88～90%的磷酸（质量比为1.8﹕1）来制备，相当于含87% 的P2O5。

25．硫化氢

硫化氢有毒，应在通风良好的通风橱中进行反应和制备，一般采用硫化亚铁与稀盐酸（1﹕3）在启普发生器中制备，用水洗除去少量酸气，因市售硫化亚铁含有少量单质铁，所以制得的硫化氢含有少量氢气。也有高纯度的钢瓶气，纯度一般为99.6%。