离子及在质谱解析中的应用

1，分子离子分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之为分子离子峰或母离子峰M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有75%的有机化合物产生的分子离子峰，判断分子离子峰有如下原则：（1）稳定性规律  可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛（2）氮规律  含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。（3）质量差规律  判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4到13，19到25（含氟化合物例外），37，38，50到53，65，66，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14的情况出现，应考虑是否有同系物出现。（4）断裂方式规律  稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的CH3,H2O等。（5）单质子增减规律  即M+1,M-1，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1峰较为显著，醛、醇和含氮化合物M-1峰较为显著。适当情况下也可采用降低EI的EM电压，采用CI或衍生化等方法获得较好的分子离子峰。2，同位素离子自然界的同位素分布大都已经被明确测定，根据同位素分布特点计算分子式常被用在质谱解析中，典型的分子组成式如C?H?N?O?，拜隆（Beynon）表的有助于迅速确定分子式。如166.062994，其分子式仅有一种可能......