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异丙醇铝的反应活性的介绍

2022.10.06

  异丙醇铝具有很强的反应活性,能与众多试剂发生化学反应,尤其是含有羟基的试剂,现已广泛研究的有与水、醇、硅醇、酚、有机酯和硅烷酯、乙二醇、有机酸和酸酐、β-二酮和酮酯、β-酮胺和Shiff碱、烷基醇胺、肟和羟胺、酮和醛、卤化物和酰卤、硫醇、配位体化合物及不饱和物质等反应。

  1. 醇解反应

  异丙醇铝与醇发生作用会改变其原有的性质,它们的作用有两种情况:

  (1)溶解在异丙醇中。这种溶解作用,会使醇盐配位数扩大,醇分子配位体取代其原有的配位体醇盐分子,缔合分子解体,缔合度下降。

  (2)溶解在与其自身有不同烷基的醇中。这种作用称为醇解反应或醇交换反应。 

  Al(OR)3+ mR'OH → AI(OR)3-m(OR')m+ mROH

  2. 醇盐分子间的缔合反应

  多种醇盐溶解在醇溶液中,醉盐分子间会发生缔合反应。在溶解有多种醇盐的溶液中可能会形成多核醇盐配合物。电负性不同的元素或电负性接近,但能增加配位数形成配位络合物的元素醇盐分子之间能发生缔合反应,这是构成双金属醇盐化学的基础。在无水条件下,用电负性较大元素的醉盐滴定电负性小元素的醇盐,可生成双金属醇盐,异丙醇铝易形成[Al(O-iPr)4]-配体,具有很强的配合作用,可形成{M[Al(O-iPr)4]2}、{M’[Al(O-iPr)4]3}(M=碱金属,M’=镧系)多种含铝的双金属盐,这类化合物在客液中,共至在减压加热时仍可稳定存在。

  3. 水解反应

  金属醇盐除铂(Pt)醇盐以外均极易水解。因此,在异丙醇铝的合成、保存和使用过程中需绝对避免潮湿气体。其水解过程可表示为: 

  水解:AI(OR)3+ H20 → Al(OH)x(OR)3-x+ xROH 

  4. MPV反应

  MPV(Meerwein-Ponndorf-Verley)反应是有机合成中还原醛、酮的重要方法,是在温和的条件下以醇为氢源,对羰基的C=0双键进行高效选择加氢还原的反应。异丙醇铝是该反应的一种重要的有机还原剂,能选择性地将醛和酮等羰基化合物还原成相应的醇,乃至将羰基还原成亚甲基。而双键、硝基、羧酸酯基及某些卤素等不被还原。

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