采用C18毛细管整体柱作为固相微萃取整体柱,构建在线固相微萃取-高效液相色谱联用系统,同步富集检测环境水样中的5种苯氧羧酸类除草剂。详细考察了联用系统运行条件对富集检测的影响。联用系统运行最佳参数为:固相微萃取整体柱长度20 cm,进样流速0.04 m L/min,进样13 min,洗脱流速0.02 m L/min,洗脱5 min。在最佳条件下,5种苯氧羧酸类除草剂的检出限为:9μg/L(苯氧丙酸)、4μg/L(2-(2-氯)-苯氧丙酸)、4μg/L(2-(3-氯)-苯氧丙酸)、5μg/L(2,4-二氯苯氧乙酸)、5μg/L(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)。与HPLC系统直接进样对比,联用系统对5种检测对象表现出优良的富集能力。5种苯氧羧酸类除草剂的回收率在79.0%~98.0%之间(RSD≤3.9%)。该方法成功应用于水样中5种苯氧羧酸类除草剂的检测,结果令人满意。