滴定管的使用及滴定液的配制及标定
1.滴定管的正确使用：
滴定管一般分为两种，酸式滴定管和碱式滴定管。酸式滴定管又称具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞开关，用来装酸性溶液与氧化性溶液及盐类溶液，不能装碱性溶液如NaOH等。碱式滴定管又称无塞滴定管，它的下端有一根橡皮管，中间有一个玻璃珠，用来控制溶液的流速，它用来装碱性溶液与无氧化性溶液，凡可与橡皮管起作用的溶液均不可装入碱式滴定管中，如KMnO4，K2Cr2O7，碘液等。由于不怕碱的聚四氟乙烯活塞的使用，克服了普通酸式滴定管怕碱的缺点，使酸式滴定管可以做到酸碱通用，所以碱式滴定管的使用大为减少。
一、滴定管使用前的准备
1、检查试漏 滴定管洗净后，先检查旋塞转动是否灵活，酸式管涂凡士林，注意凡士林不要涂得太多，否则易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞；碱式滴定管使用前应先检查橡皮管是否老化，检查玻璃珠是否大小适当，若有问题，应及时更换。再检查是否漏水。先关闭旋塞，将滴定管充满水，用滤纸在旋塞周围和管尖处检查。然后将旋塞旋转180度，直立两分钟，再用滤纸检查。如漏水，重新涂凡士林或更换滴定管。酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不能任意更换。
2、滴定管的洗涤
滴定管使用前必须先洗涤，洗涤时以不损伤内壁为原则。洗涤前，关闭旋塞，倒入约10mL洗液，打开旋塞，放出少量洗液洗涤管尖，然后边转动边向管口倾斜，使洗液布满全管。最后从管口放出（也可用铬酸洗液浸洗）。然后用自来水冲净。再用蒸馏水洗三次，每次10～15mL。
碱式滴定管的洗涤方法与酸式滴定管不同，碱式滴定管可以将管尖与玻璃珠取下，放入洗液浸洗。管体倒立入洗液中，用吸耳球将洗液吸上洗涤。
3、润洗
滴定管在使用前还必须用操作溶液润洗三次，每次10～15mL。润洗液弃去。
4、装液排气泡
洗涤后再将操作溶液注入至零线以上，检查活塞周围是否有气泡。若有，开大活塞使溶液冲出，排出气泡。滴定剂装入必须直接注入，不能使用漏斗或其他器皿辅助。
碱式滴定管排气泡的方法：将碱式滴定管管体竖直，左手拇指捏住玻璃珠，使橡胶管弯曲，管尖斜向上约45度，挤压玻璃珠处胶管，使溶液冲出，以排除气泡。
5、读初读数
放出溶液后（装满或滴定完后）需等待一至二分钟后方可读数（使管壁的溶液留下来）。读数时，将滴定管从滴定管架上取下，左手捏住上部无液处，保持滴定管垂直。视线与弯月面最低点刻度水平线相切。视线若在弯月面上方，读数就会偏高；若在弯月面下方，读数就会偏低。若为有色溶液，其弯月面不够清晰，则读取液面最高点。一般初读数为0.00或0～1mL之间的任一刻度，以减小体积误差。
有的滴定管背面有一条蓝带，称为蓝带滴定管。蓝带滴定管的读数与普通滴定管类似，当蓝带滴定管盛溶液后将有两个弯月面相交，此交点的位置即为蓝带滴定管的读数位置。
二、滴定
1、滴定操作
滴定时，应将滴定管垂直地夹在滴定管夹上，滴定台应呈白色。滴定管离锥瓶口约1cm，用左手控制旋塞，拇指在前，食指中指在后，无名指和小指弯曲在滴定管和旋塞下方之间的直角中。转动旋塞时，手指弯曲，手掌要空（避免掌心将活塞推出）。右手三指拿住瓶颈，瓶底离台约2～3cm，滴定管下端深入瓶口约1cm，微动右手腕关节摇动锥形瓶，边滴边摇使滴下的溶液混合均匀。摇动的锥瓶的规范方式为：右手执锥瓶颈部，手腕用力使瓶底沿顺时针方向画圆，要求使溶液在锥瓶内均匀旋转，形成漩涡，溶液不能有跳动。管口与锥瓶应无接触。
碱式滴定管操作方法：滴定时，以左手握住滴定管，拇指在前，食指在后，用其他指头辅助固定管尖。用拇指和食指捏住玻璃珠所在部位，向前挤压胶管，使玻璃珠偏向手心，溶液就可以从空隙中流出。
2、滴定速度
液体流速由快到慢，起初可以“连滴成线”，之后逐滴滴下，快到终点时则要半滴半滴的加入。半滴的加入方法是：小心放下半滴滴定液悬于管口，用锥瓶内壁靠下，然后用用洗瓶冲下。
3、终点操作
当锥瓶内指示剂指示终点时，立刻关闭活塞停止滴定。洗甁淋洗锥形甁内壁。取下滴定管，右手执管上部无液部分，使管垂直，目光与液面平齐，读出读数。读数时应估读一位。
滴定结束，滴定管内剩余溶液应弃去，洗净滴定管，夹在夹上备用。
三、注意事项
1、滴定时，左手不允许离开活塞，放任溶液自己流下。
2、滴定时目光应集中在锥形瓶内的颜色变化上，不要去注视刻度变化，而忽略反应的进行。
3、一般每个样品要平行滴定三次，每次均从零线开始，每次均应及时记录在实验记录表格上，不允许记录到其他地方。
4、使用碱式滴定管注意事项
（1）用力方向要平，以避免玻璃珠上下移动。
（2）不要捏到玻璃珠下侧部分，否则有可能使空气进入管尖形成气泡。
（3）挤压胶管过程中不可过分用力，以避免溶液流出过快。
2.滴定液的配制及标定
滴定液的配制
滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。
1. 所用溶剂“水” ，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。
2. 采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并使制成后滴定液的浓度值应为其名义值的 0.95~1.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.95~1.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。
3. 采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂” ，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定（精确至 4~5位有效数字） ，并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。
4. 配制浓度等于或低于0.02mol/L 的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L 的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。
5. 配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按药典中各该滴定液项下的［贮藏］条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。
标定
“标定”系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度(mol/L)的操作过程；应严格遵照药典中各该滴定液项下的方法进行标定，并应遵循下列有关规定。
1. 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。
2. 标定工作宜在室温（10~30℃）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。
3. 所用基准物质应采用“基准试剂” ，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，置干燥器中放冷至室温后，精密称取（精确至4~5位数） ；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精确至 0.01ml） ，用量除另有规定外应等于或大于 20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。
4. 根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3 次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。
5.标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于 20ml，读数应估计到 0.01ml。
6. 标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。
7. 标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算：3份平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于 0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1 %；标定结果按初、复标的平均值计算，取 4 位有效数字。
8 直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（准确至4~5位数）与量瓶的容量（加校正值）以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。
9 临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L 的滴定液，除另有规定外，其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于 0.1mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值） ，以及最终稀释成的容量（加校正值） ，计算而得。
10贮藏与使用
10.1 滴定液在配制后应按药典规定的［贮藏］条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻瓶。
10.2 应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，写明滴定液名称及其标示浓度；并在标签下方加贴如下内容的表格，根据记录填写。配制或标定日期 室 温 浓度或校正因子 （ F值） 配制者 标定者 复标者
10.3 滴定液经标定所得的浓度或其F值，除另有规定外，可在3个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10℃时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10℃，应加温度补正值，或按本操作规程 “标定7”的要求进行重新标定。
10.4 当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者按本操作规程“标定7”的要求重新进行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1 %，并以使用者复标的结果为准。
10.5 取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器，使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。
10.6 当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。
11. 附注
为便于分析工作中的计算，部分基层单位，对以水为溶剂、浓度为0.1mol/L 的滴定液，常要求配制成 F 值恰为1.000的滴定液；即在前述标定后，根据下列情况，通过计算，加入计算量的水或 F值约为 5的浓滴定液以调整其浓度，摇匀后，再按本操作规范 “标定7”的要求进行标定，必要时可再次调整，用以制得F 值恰为1.000的滴定液。
11.1 F1值大于 1.000时，应加入计算量（V2）的水进行稀释，摇匀并标定。
11.1.1计算公式
∵F1V1=1.000(V1+V2)
∴V2=(F1-1.000)V1/1.000
式中 F1为原滴定液的F值；
V1为原滴定液的体积（ml） ；
V2为要求稀释后的 F 值恰为1.000 时需要在原滴定液中加入的水量（ml） 。
11.1.2举例 如有盐酸滴定液（0.1mol/L）9000ml,，经取出150ml进行标定，结果其F值为1.036（F1） ；问需加水多少毫升（V2） ？经摇匀后可使其F值恰为1.000。根据上列公式计算，其中 V1为 8850（9000-150）ml，F1为 1.036；则 V2应为319ml。
取水319ml，加入于上述F值为1.036的盐酸滴定液（0.1mol/l）8850ml, 中，摇匀，再经标定后，可得F值为 1.000的盐酸滴定液（0.1mol/L） 。
11.2 F1值小于1.000 时，应加人计算量（V2）的F2值约为5的浓滴定液，以增加溶质使其F值恰为 1.000。
11.2.1计算公式
∵F1V1+F2V2=1.000(V1+V2)
∴V2=(1.000-F1)V1/(F2-1.000)
式中 F1为原滴定液的 F值；
V1为原滴定液的体积（ml） ；
F2为浓滴定液的F值（约为 5） ；
V2为要求增浓后的F值恰为1.000 时需要在原滴定液中加入 F2浓滴定液的体积（ml） 。
11.2.2举例 如有氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）5000ml,，经取出 150ml,进行标定，结果其F值为 0.953（F1） ；问需加浓度为0.5240mol/L的氢氧化钠滴定液多少毫升（V2） ？经摇匀后可使其F值恰为 1.000。
根据上列公式，其中 F1为0.953，V1 为 0.4850（5000-150）ml， F2为 5.240（5.240/0.1000） ；则V2应为53.8ml,。
取浓度为 0.5240mol/L的氢氧化钠滴定液53.8ml，加入于上述F值为0.953的氢氧化钠滴定液（0.1mol/l）4850ml中，摇匀，再经标定后，可得F值为1.0700的氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） 。
