金纳米粒子修饰聚合物固相微萃取整体柱的制备及其性能
金纳米粒子修饰聚合物固相微萃取整体柱的制备及其性能研究
摘 要 通过在毛细管聚合物整体柱表面修饰金纳米粒子，制备了一种可选择性捕获含巯基化合物的固相微萃取整体柱。首先制备聚（甲基丙烯酸缩水甘油酯－乙二醇二甲基丙烯酸酯）整体柱，在其表面化学修饰半胱胺；通过半胱胺上的巯基基团将金纳米粒子固定在整体柱的孔表面。以巯基类化合物为探针，评价了固相微萃取整体柱的萃取性能。结果表明，由于Ａｕ对巯基配体间有高亲和性，此柱能选择性捕获巯基化合物。金纳米粒子整体柱及其再生柱对谷胱甘肽的萃取容量分别为０．７１８和０．６０３!ｍｏｌ。考察了此微萃取整体柱对巯基药物的萃取富集性能，其对卡托普利的富集倍数达３０倍，可用于血浆样品中卡托普利的萃取富集。
近年来，整体柱优良的性能使其在样品前处理领域得到了快速发展［１］。整体柱应用于样品前处理时具有很多优势：整体柱的柱容量大，可以提高萃取容量；整体柱中特有的穿透孔使其具有极好的通透性，不仅有利于萃取效率的提高，而且可以使用较大流速，缩短萃取时间；在整体柱的制备过程中，通过对孔结构的调节和选择不同的单体，可以合成出不同结构和萃取性能的整体柱萃取材料［２］。Ｚｈｅｎｇ等［３］发展了用于血浆样品预处理的聚合物整体柱管内固相微萃取方法。最近，Ｋｒｅｎｋｏｖａ等［４］制备了一种用于选择性富集磷酸肽的包埋羟基磷灰石纳米粒子毛细管聚合物整体柱，经过该柱的选择性富集，分析物的检测信号明显提高。
金纳米粒子（ＡｕＮＰｓ）具有特殊的稳定性、小尺寸效应、量子效应、表面效应和良好的生物亲和效应［５］，已被用于从复杂的基体中萃取和富集目标分析物［６］。Ｔｓｅｎｇ课题组［７］利用金与巯基之间的特异性结合，用ＡｕＮＰｓ选择性富集了巯基化合物。随后，他们采用类似的方法，建立了分析人体尿液中氨基硫醇化合物和人血浆中键合氨基硫醇蛋白质的方法［８，９］。Ｘｕ等［１０］制备了一种修饰ＡｕＮＰｓ的新型有机聚合整体固定相，由于这种聚合物整体柱孔表面的ＡｕＮＰｓ可以与含半胱氨酸的多肽发生吸附作用，使得这种整体柱能从多肽混合物中选择性地捕获含半胱氨酸的多肽。
本研究利用ＡｕＮＰｓ容易与巯基基团共价键合的特点，结合有机聚合物整体柱基质的优良性质，制备了内径为５３０!ｍ的ＡｕＮＰｓ修饰聚合物固相微萃取整体柱，作为新的萃取介质。通过对巯基化合物的选择性捕获，考察了此固相微萃取整体柱的选择性、萃取容量及再生能力。以卡托普利为探针，考察了此微萃取整体柱对巯基化合物的萃取富集能力。
