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【分享】拉曼光谱日常使用中的问题

2017.11.08

  拉曼图谱中峰位的强弱是什么因数造成的?

  1. 从分析角度来说应该是所测样品中含有该成分的含量多少所影响的,当然也可能是因为该元素所受周围力场的影响所致

  2. 排除含量的问题,分子结构是主要的影响因素

  3. 和相应振动引起的极化率有关

  蓝移vs红移?

  1. 红移在物理学和天文学领域,指物体的电磁辐射由于某种原因波长增加的现象,在可见光波段,表现为光谱的谱线朝红端移动了一段距离,即波长变长、频率降低。相反的,波长变短、频率升高的现象则被称为蓝移。

  2. 谱峰的“红移”和“蓝移”是指在分子光谱中生色团受与其相连的分子中其他部分的影响和溶剂的影响而使其吸收峰位置发生移动的现象,当吸收峰移向长波方向时就称为“红移”,移向短波方向时则称为“蓝移”。实际上这种现象不仅会发生在分子的电子能级跃迁过程中,而且也会发生在在分子的振动和转动能级的跃迁中,只不过在红外光谱中很少有人这么叫。

  拉曼光是激光作用到样品上立即产生的?还是经过一段延迟时间后产生的?

  不是立即产生的,大概有一个飞秒(ps)级别的延迟。因为按照Raman产生的机理,入射光子与分子作用后,分子被激发并且形成一个短寿命的虚拟态,这个状态是不稳定的,光子很快重新发射。

  为什么金属没有Raman峰?

  1. 拉曼光谱是分子光谱,而金属都是原子结构的,所以金属没有拉曼光谱。

  2. 这个问题要看拉曼效应产生的原理了。金属中不存在分子的振动,当然就没有拉曼谱了。

  3. 很多原子构成的物质都有拉曼信号,比如硅的520波数线。拉曼测的是振动能级,声子能量,反映晶格振动的量子化能量的大小。金属表面电子和原子实构成的等离子体对光有强烈的吸收(金属的高反射性能也与此有关),使激光无法与内部原子作用因此很难看到拉曼线。

  4. 也可以用光的波矢k为虚数来解释,当k为虚数时,光不能在此物质中传播。当然和光的频率w有关,用其它波长的光激发可以激发拉曼谱。

  RAMAN的强度受到哪些因素的影响?

  1.浓度

  2.还有激光的功率,以及你的测量的参数,尤其是光谱采集时间。

  傅立叶变换拉曼光谱与激光拉曼光谱有什么区别?

  1. 基本有以下几点:

  (1)工作原理不一样

  (2)傅立叶拉曼侧重于有机样品分析,用的是近红外激光器(1064nm),能量较低信号弱。而色散型拉曼可选不同波长的激光器(200~800nm),能量高,灵敏度高。

  (3)使用傅立叶拉曼可减少样品的荧光干扰。

  (4)傅立叶拉曼价格便宜

  (5)现在基本买色散激光拉曼的用户较多。

  2. 傅立叶拉曼测水和黑色阳平效果不好,因为水和黑色样品对红外光的吸收都比较强,会导致本来就很弱的傅立叶拉曼信号会变的更弱。

  为什么荧光会影响raman谱?

  1. 拉曼测定的是分子受激发后的反射光,因此对于有些物资如无定型的物质玻璃等会在测定中产生强烈的荧光干扰,将拉曼信号掩盖。现在对于荧光的消除一般是采用更换光源,通过改变激发波长避免荧光在测定的波数范围内出现。

  2. 有时候做拉曼的时候荧光背景较强,就需要改变激发波长来消除荧光影响的。

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