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超临界色谱法基本原理

2018.9.18

超临界流体色谱法(超临界色谱法)基本原理是以超临界流体作流动相,以固体吸附剂(如硅胶)或键合在载体(或毛细管壁)上的有机高分子聚合物作固定相的色谱方法。

定义

超临界流体色谱(supercritical fluid chromatography, SFC)1超临界流体:2 SFC:以超临界流体作流动相,以固体吸附剂(如硅胶)或键合在载体(或毛细管壁)上的有机高分子聚合物作固定相的色谱方法。

性质

常用超临界流体色谱 1超临界流体性质:(1)其扩散系数高于液体1~2个数量级,这种高扩散性在传质过程中使得SFC流动相的最佳流速总是高于LC。因此,达到相同的分离效率,SFC往往比LC快;(2)超临界流体的粘度比液体低2个数量级,故使柱压降在相同的条件下要比LC的降低许多,这也是SFC的分离速度快于LC的一个重要原因; (3)超临界流体的密度与液体相似, 2超临界流体应用3改性剂常用的改性剂有甲醇、乙醇、异丙醇和乙腈等,使用最多的是甲醇。这是由于甲醇与CO2 形成的二元混合物的临界温度和临界压力不太高,并且甲醇的极性在低碳醇中比较大。 可以推断流动相中改性剂的加入,使溶质溶解度发生变化仅是影响其色谱行为的一个方面,有时并非主要因素。改性剂还可起到如下作用:(1)掩盖了固定相上残留的硅醇活性基团;(2)增强了溶质在流动相中的溶解度即增强了流动相的溶剂化能力;(3)改善了流动相与固定相的表面张力。三、SFC的固定相 在填充柱式SFC中使用最广的固定相是硅胶基质的键合填料。由于氢键、离子、偶极作用,不经过改性失活的硅胶适用于非极性化合物的分析,对于极性物质不太适用。而将一些极性稍弱的基团键合到硅胶上,形成硅胶基质的键合填料则大大增加了填料的适用范围。在硅胶的表面键合上基团,象OH 、CN 、NH2 C6H5 、烷基及聚合物等,形成了一类固定相。Taylor等指出,这类固定相表面均匀,耐高温,不易被溶剂抽提。

分离机理

分离机理:吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离;通过调节流动相的压力(调节流动相的密度),调整组分保留值;四、超临界流体色谱法与其他色谱法比较:(l)与高效液相色谱法比较 (2)与气相色谱法比较








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