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影响热重曲线的试样因素分析

2022.4.27

在影响热重曲线的试样因素中,最重要的是试样量、试样粒度和热性质以及试样装填方式。!实际影响结果是它们的综合效应。这一效应还难以用一种固定的规律来描述。下面对这些因素分别作一简单讨论。 ;

1.试样量的影响 试样量的影响常可归结为对气体扩散阻力的影响、对试样内温度梯度的影响和对试样实际温度程序的影响。在讨论坩埚形状和大小的影响时,已从前两个方面分析了试样量增加所产生的效应,即终止温度Tf向高温侧移动和反应时间延长。这通常是增加试样用量时普遍存在的现象。试样反应时间延长,还会导致热重曲线上相邻过程的分辨率降低;气体扩散阻力的加大,有时还会改变热重曲线的形状。

2.试样粒度的影响 试样粒度对热传导和气体的扩散同样有着较大的影响。研究表明:由于粒度越小,通常单位质量的表面积越大,因而分解速率比同质量的大颗粒试样快;粒度越小,反应越易达成平衡,在给定温度下的分解程度也就越大。于是,一般试样粒度小易使起始温度Ti和终止温度Tf降低和反应区间变窄,从而改变热重曲线的形状。

3.试样的热性质、装填方式和其它因素的影响试样的反应热、导热性和比热容都对热重曲线有影响,而且彼此还是互相联系的。放热反应总是使试样温度升高,而吸热反应总是使试样温度降低。于是前者使试样温度高于炉温,后者使试样温度低于炉温。试样温度和炉温间的差别,取决于热效应的类型和大小、导热能力和比热容。由于未反应试样只有在达到一定的临界反应温度后才能进行反应,因此,温度无疑将影响试样反应。例如,吸热反应易使反应温区扩展,且表观反应温度(当热电偶测的是炉温时)总比理论反应温度高。

试样装填方式对热重曲线的影响,一般地说,装填越紧密,试样颗粒间接触就越好,也就越利于热传导,但不利于气氛气体向试样内的扩散或分解的气体产物的扩散和逸出。通常试样装填得薄而均匀,可以得到重复性好的实验结果。

试样的热反应性,历史,和前处理、 杂质、气体产物的性质、生成速率及质量,固体试样对气体产物有无吸附作用等,是其它一些对热重曲线有影响的试样因素。试样经过研磨,有时会改变材料的结晶结构,还会使聚合物材料带有静电。带有静电后,不仅使装样困难,还会对天平诱发电荷,产生干扰。


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