关于金属指示剂的封闭与僵化的介绍
1．指示剂的封闭现象
在配位滴定时，金属指示剂与某些金属离子形成配合物(MIn)，比相应的金属离子与EDTA形成配合物(MY)稳定，，而不能被EDTA置换，则溶液一直呈现MIn的颜色，即使到了化学计量点也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象。例如在pH=10时，以铬黑T为指示剂滴定Ca2+、Mg2+总量时，Al3+、Fe3+等会封闭铬黑T致使终点无法确定。在实验中，往往由于试剂或蒸馏水的质量差，含有微量的上述离子使得指示剂失效。解决的办法是加入掩蔽剂，使干扰离子生成更稳定的配合物，从而不再与指示剂作用。
2．指示剂的僵化现象
有些金属指示剂或金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，生成胶体溶液或沉淀，就会影响颜色反应的可逆性，使得滴定剂EDTA与金属指示剂配合物MIn交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂僵化。解决的办法是加入有机溶剂或加热以增大其溶解度。如用PAN[1-(2一吡啶偶氮)-2-萘酚]做指示剂时，经常加入酒精或在加热下滴定。 [2]
3．使用金属指示剂时应注意的问题
(1)指示剂的氧化变质现象。金属指示剂大多为具有若干双键的有色化合物，易被日光、氧化剂、空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。
(2)指示剂发生分子聚合而失效。有些金属指示剂可用中性盐(如NaCl固体等)混合配成固体混合物且较稳定，保存时间较长。如果需配制成溶液，应现用现配，并在金属指示剂溶液中，加入防止其变质的试剂。例如，在铬黑T溶液中加入三乙醇胺防止其发生分子聚合、加入盐酸羟胺或抗坏血酸等可防止其氧化。
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