烯烃红外光谱特征
烯烃分子有三类特征吸收峰(ν=C-H、νC=C、δ=C-H)
1、ν=C-H
(包括苯环的C-H、环丙烷的C-H)在3000cm-1以上,苯出现在3010-3100cm-1的范围内,在甲基及亚甲基伸缩振动大峰左侧出现一个小峰,这是识别不饱和化合物的一个有效特征吸收。
2、νC=C
孤立烯烃双键的伸缩振动吸收位置在1680-1600cm-1,其强度和位置决定于双键碳原子取代基数目及其性质。分子对称性越高,吸收峰越弱。如果有四个取代烷基时,常常不能看到它的吸收峰,一元取代烯 RCH=CH2 和偏二取代烯 R2C=CH2的νC=C 强于三元取代烯 R2C=CHR 和四元取代烯 R2C=CH2;顺式强于反式,末端双键强于链中双键。
(1)C5以上无张力环烯的νC=C 与开链烯的频率相同,环张力愈大,νC=C 环内愈低,但环外双键νC=C 愈高。
(2) 在共轭体系中,由于共轭使键趋于平均化,而使C=C的力常数降低,伸缩振动向低波移, 例如 C=C-C=C中,C=C 吸收移至1600cm-1区域,由于两个 C=C 的振动偶合. 在1650cm-1 有时还能看到另一个峰,但1600cm-1 的峰是鉴定共轭双键的特征峰。
3 δC-H
面内变形振动在1500-1000cm-1,结构不敏感,也不特征,用途不大。面外弯曲振动在1000-700cm-1,对结构敏感,对不同类型的烯烃有其特征吸收,而且比较固定,可以借以判断双键取代情况和构型很有用,如:
RCH=CH2 995-985 cm-1 (s) δ-CH=
935-905cm-1 (s) δ=CH2
R2C=CH2 895-885 cm-1 (s)