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一文了解校准曲线测量错误的原因

2021.1.27

  理想的校正曲线应该是重现性好,通过原点的直线(在一定浓度范围内)(图1的曲线1)。这种校正曲线说明:在校正曲线范围内,被测物质含量与吸光度值的关系符合光吸收定律,空白溶液选择和配制适当,显色反应完全,包泽稳定,仪器工作情况良好等等。但在实际工作中由于仪器、试剂、试样组成、操作方法等因素的影响,得到的校正曲线可能不成直线或不通过原点,下面简单作一讨论:

  1、校正曲线不成直线的原因

  影响校正曲线不成直线的原因是多方面的,主要为:

  (1)单色光不够纯,使测得的吸光度有负误差,溶液浓度越高,测定的负误差越大,造成校正曲线上端向下弯曲(如图1中曲线2)。

  (2)在标准系列中,加入试剂的量不变而被测离子浓度不断提高时,显色剂过量的程度相对地减少,导致形成不同维成的络合物,引起颜色强度的改变,校正曲线发生弯曲。

  (3)由于显色产物是胶体溶液或被测离子的浓度高于一定限度时,因发生聚沉或缔舍、离介等其他化学变化,使吸光度不随浓度变化而成正比例改变,此时大多形成曲线2的校正曲线。 [5]

  2.校正曲线不通过原点的原因

  影响校正曲线不通过原点的原因大体上有以下几方面;

  (1)空白溶液的选择和配制不当:

  在测绘校正曲线的标准系列中,用空白溶液没能恰好抵消干扰物质的吸光度,往往导致校正曲线平移而产生截距(

  (2)显色反应和反应条件的问题:

  当显色反应的灵敏度不够高时,被测物低于某一浓度就不能显色;当显色溶液中的掩蔽剂或缓冲溶液能络合少量被测离子时,也有同样现象,此时校正曲线成曲线5式,被测物质浓度低于浓度截距值时,.测得的吸光度都是零。 

  (3)比色皿的厚度或光学性能不一致:

  盛空白溶液和盛显色溶液的比色皿厚度或光学性能不一致时,都会使校正曲线不通过原点。如果盛显色溶液的比色皿较薄或光的吸收或散射少些,校正曲线将呈“4”形状。如果盛空白溶液的,比色皿或对光的吸收和散射多些,则呈“5”形状。

  应该指出,欲使校正曲线都成为通过原点的直线,有时不易做到。在实际工作中,最主要的是要求校正曲线重现性好,大体上成直线,就能满足一般分析的要求。如果校正曲线经过采取措施仍不通过原点,若实践证明其重现性好,则不通过原点也可以使用。

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