使用电极法测定pH值
一、原理
pH定义为水中离子活度的负对数。用电极法测定，即以饱和片汞电极为参比电极，以玻璃电极为指示电级，组成电池。在25℃下，溶液中每变化一个pH值单位，电位差变化59.1mV。将电位表刻度转换为pH刻度，便可直接读出溶液的pH值。溶液的温度对测量有影响，可用温度补偿器调节到溶液实际的温度处进行修正。
二、仪器
各种型号的酸度计或离子活度计（测量精度一般应为0.05pH单位）。
玻璃电极的选择：通常用相对校准法来检验电极的优劣，可在25℃时用pH4.008的标准溶液定位，然后测量pH为6.865的标准溶液和pH为9.180的标准溶液，求出测量值与标准溶液给定值的误差。或者用pH6.865的标准溶液定位，测量其它两种标准溶液，求出测量误差。也可用pH为9.180的标准溶液定位，测量其它两种标准溶液，求出测量误差。测量误差大于0.2pH的电极不宜使用。
三、试剂
做校正用的标准pH值缓冲溶液一般可用计量部门出售的pH标准物质直接溶解定容而成，也可以按表1配制。
标准缓冲溶液浓度 pH（25℃） 1000ml 水溶液所含试剂重量
0.05mo/L邻苯甲酸氢钾 4.008 10.12g KHC8H4O4
0.025mol/磷酸二氢钾+0.025mol/L 6.865 3.388g KH2PO4＋3.533g Na2HPO4（均需在110-130℃烘干2h）
磷酸氢二钠
0.01mol/四硼酸钠 9.180 3.80g Na2B4O7 • 10H2O
配制标准溶液的去离子水的电导率应小于2μS/cm。用前煮沸数分钟，放冷。配好的溶液应贮存于聚乙烯瓶中，有效期一个月。
四、步骤
①根据仪器说明书要求，启动仪器，预热20min以上。
②用两种或一种标准缓冲溶液对仪器进行定位和校正。
③样品测量：仪器经校正定位后用于测量，在测量前先用水冲洗电极2～3次，用滤纸把水吸干，将电极插入水样中。搅动水样至少1min（用磁力搅拌器），按下读数开关，重复2～3次，读取稳定后的读数。测量完毕，用水冲洗电极，把甘汞电极擦干并套上橡皮套，把玻璃电极浸泡在蒸馏水中待用。
五、说明
①pH值与温度有关，应在测量前测试溶液的温度，然后把温度补偿旋钮调到相应的位置。
②酸度计应定期进行检验，换新电极时应对电极进行认真挑选，使之与仪器能够较好的匹配。
③样品若敞开放置，空气中微生物、二氧化碳、实验室的酸碱性气体等对pH值的测定有影响，应尽快测定。
