白酒气相色谱分析（二）
A.求定量校正因子
先进标样，得出各组分的保留时间和峰面积。根据定量校正因子
的计算公式:
fi = (As×mi)/(Ai×ms)
其中;
Ai,As--分别为组分i和内标物s的峰面积;
mi,ms--分别为组分i和内标物s的含量。
然后根据数据处理机的报告，编制峰鉴定表，将各组分的保留时
间和含量输入，术出各组分的定量校正因子。
B.计算酒样中醇酯的含量
根据公式：fi = (As×mi)/(Ai×ms)
推导出： mi = (As×fi)/(Ai×ms)
其中:
Ai,As--分别为组分i和内标物s的峰面积;
fi—组分i的定量校正因子;
ms--酒样中内标物的含量(mg/100ml)
(ms=4×lO×0.882=35.28 mg/100ml酒样)
4白酒中主要醇、酯在DNP柱上的相对保留时间及其参数一览表:
化合物结构式密度相对保留时间定量校正因子
乙醛C2H4O0.7880.0591.81
甲醇CH3OH0.7910.0931.45
乙醇C2H5OH0.7910.125
乙酸乙酯C4H8O20.8980.1801.40
正丙醇C3H7OH0.8040.2700.85
仲丁醇C4H9OH0.8080.3200.81
乙缩醛C6H14O20.8250.3491.30
异丁醇C4H9OH0.8060.4300.68
正丁醇C4H9OH0.8090.5900.73
丁酸乙酯C6H12020.8790.6901.10
乙酸正丁酯CH3COOC4H90.8820.8261.00
异戊醇C5H11OH0.8131.000.81
乙酸异戊酯CH3COOC5H110.8761.300.83
戊酸乙酯C7H14020.8771.461.01
乳酸乙酯C5H10O31.0421.701.72
糠醛C5H4O2 2.601.20
己醇C6H13OH0.8162.760.70
己酸乙酯C8H16O20.8723.060.90
补充:
●DNP色谱柱的制备:
固定液配比和涂布 DNP=M×0.2
吐温-60=M×O.07
式中：M为载体质量(g)
以丙酮为溶剂，将混合固定液溶解后倒入己称重的载体中，要求溶液全部吸入载体后略有余量。在水浴中蒸发至干，于1O5℃烘箱烘干1.2小时，冷却后待用。
●DNP色谱柱的老化
色谱柱老化的目的是为了除去低沸点杂质和低分子固定液，并使固定液在载体表面有一个再分布的过程，使之均匀牢固。老化时，色谱柱的出口不要接检测器，通载气老化。
DNP色谱柱的老化方法:
1恒温老化法:以柱温1OO℃，低载气流量下正常流量的1/4老化24h.
2快速老化法:设柱初温60℃，恒温lOmin，以5℃/min的速率升至115℃，恒温45min再降温到60℃，重复老化一次即可。
(二)杂醇油的分析
杂醇油包括正丙醇、异丁醇和异戊醇。白酒卫生指标中规定:杂醇油=异丁醇+异戊醇，如用对二甲氨基苯甲醛比色法测定，正丙醇不显色，异丁醇和异戊醇显出的颜色也不相同。按标准要术，混合标样中异丁醇:异戊醇=1:4并不符合其在酒中的实际比值，因而会出现标准系列与酒样色调不完全相同而难以比较的缺陷。气相色谱法能准确定量异丁醇和异戊醇各自含量，结果更为准确可靠。
(三)己酸乙酯、乳酸乙酯的快速测定
浓香型白酒中己酸乙醋的含量是直接影响自酒质童的关键指标。在浓香型白酒厂的生产控制中，有时不需要酒中的全组分，而只要掌握其主体己酸乙酯的香味组分含量以及和其它香味组分尤其是乳酸乙酯的量比关系，需要一个快速测定方法。
分析方法:
采用DNP柱+吐温60柱，将柱温升高至12O℃，此时己酸乙酯的出峰短到十几分钟左右，由于乙酸丁酯和异戊醇分离度下降，故不适合作内标物(内标物直接影响到各组分的定量准确性，应与其他组分完全分开)，而来用乙酸异戊酯为内标物，其在乳酸乙酯前出峰。
值得注意的是:柱温提高后，原先分离不好的糠醛和己醇分离开来，但出峰顺序发生改变，己醇在糠醛之前出峰。
(四)丙酸乙酯的测定
在大多数酒中，乙缩醛的含量比丙酸乙酯大得多。但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽视。因丙酸乙酯和乙缩醛在DNP柱上重合，因先预处理，在酒样中加入无机酸，使乙缩醛水解成醇和乙醛，而丙酸乙酯不变，再用DNP柱分析水解后的酒样，即可测出丙酸乙酯的含量;
乙缩醛水解式:
CH3CH(C2H5O)2+H2O水解 2C2H5OH+CH3CHO
1色谱分析条件
同前DNP分析条件。
2定量分析
采用内标法计算。将乙酸正丁酯作为内标物。
A.丙酸乙酯定量校正因子的测定
准确吸取丙酸乙酯2mL，加入1OOmL的容量瓶中，用60%(VW)
的乙醇溶液定容，配成2%的标准溶液。
准确吸取2%的丙酸乙酯标准溶液和2%的内标溶液各0.1mL于lOmL的容量瓶中，用60%(V/V)的乙醇溶液定容，进样分析。
丙酸乙酯定量校正因子的计算公式:
f丙酸乙酯=As×m丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
=As×d丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ds
其中:
A丙酸乙酯、As--分别为组分i和内标物s的峰面积;
d丙酸乙酯、ds--分别为组分i和内标物s的密度。
B.计算酒样中丙酸乙酯的含量
准确吸取5ml酒样于lOml容量瓶中，滴加1:3的盐酸溶液2滴，用蒸馏水定容，在室温下放置lh，然后添加内标溶液0.1ml，进样分析。
根据公式: f丙酸乙酯=As×m丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
推导出: m丙酸乙酯=As×f丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
其中:
A丙酸乙酯、As--分别为丙酸乙酯和内标物s的峰面积;
f丙酸乙酯--丙酸乙酯的定量校正因子;
ms--酒样中内标物的含量(mg/1OOml)
(ms=2%×0.882×O.1×1000× (10O/5)=35.28mg/lOOml)
C.计算酒样中乙缩醛的含量
m乙缩醛=直接进样法测出的乙缩醛含量—m丙酸乙酯×f乙缩醛/f丙酸乙酯
