2019-2020年质谱新品概览 洞悉未来技术和市场趋势
沃特世
作为离子淌度质谱的发明者,沃特世在去年ASMS发布了让人惊叹的新产品SELECT SERIES Cyclic IMS环形离子淌度(cIMS)产品。本网曾在“静水深流:沃特世Q-Tof和IMS的前世今生”中,详细介绍了Waters离子淌度技术的源起和发展。cIMS向离子淌度性能的极限发起新的挑战,有几大特点:
(1)紧凑型环形离子导向装置替代传统的线性离子淌度区域,可以控制离子进行一圈或多圈的淌度分离,淌度分辨率可从单圈的65提升到多圈的400,甚至有研究报道至100圈时可获得750的淌度分辨率。
(2)多功能T-WAVE 阵列控制离子多种模式,除了可以根据选择做多圈的淌度分离后送入TOF,还可以从离子组合中选择并分离出某个离子,并以CID活化重新注入,进而可获得IMSn(n最多为5级)。
(3)改进TOF后,W型反射分辨率可提升到100,000 (FWHM)。
如果单从硬件的极限性能上来看,cIMS算是达到了一个新的极限。大家一定听过这种说法,欧美科学仪器的发展不一定来自于应用需求的驱动,某些纯粹来自于对硬件极限性能的挑战,或者干脆做一个全新的原理突破。一旦突破后,将为科学界打开一扇新的大门,吸引更多科学家们来发展更多的应用。小编以为,这也是中国人需要向欧美学习的地方。
SELECT Series Cyclic环形离子淌度质谱示意图
SELECT SERIES Cyclic IMS(cIMS)环形离子淌度质谱
同期推出的还有Synapt XS Q-TOF液质联用仪,特点是:更高性能、更灵活,LC-MS/GC-MS集于一身。
SYNAPT XS 带离子淌度的Q-TOF
概括来说,SYNAPT XS主要有三大特点:(1)大幅提升质谱系统性能,包括灵敏度和质量分辨率。(2)提供多种灵活的数据采集方式,来更深度地解析样品,如SONAR和HDMSE多元互补的数据采集策略;DDA、时间校准平行(TAP)碎裂获得MSn、ETD等多种采集模式。(3)可在一个平台上利用多种灵活的离子化方式。除了传统的ESI、APCI、NanoSpray外,平台还提供沃特世独特的UniSpray、DESI、REIMS、APGC等多种离子化方式。
此外,沃特世的Xevo TQ-S micro IVD也在去年再次获得了中国临床二类医疗器械的注册许可(国械注进20192220270),迄今已有三款通过临床注册许可。
Waters最新IVD认证的三款TQ三重四极杆产品线,中间是Xevo TQ-S micro IVD
GC-MS和ICP-MS
相比极性化合物和大分子领域,GC-MS和ICP-MS显得比较平静一些。对于新型的Quenchers前处理方法发布的一系列标准,估计现有的GC-MS/MS三重四极杆质谱都够用了。目前在GCMS领域,主要探索的是一些微小的需求,比如:在做研究时是否可以更好地区分异构体的细微差别?在法医鉴定等领域是否可以直接进样?是否可以让实验室彻底不使用可燃气体?可直接在野外使用实验室标准方法的便携GCMS,等等。在ICP-MS领域,今年疫情之下大家都更加忙活生命科学了大都顾不上无机元素分析,珀金埃尔默终于推出了ICP-MS/MS。此外,英盛有一款ICP-MS首次通过了中国临床医疗器械注册许可,看起来是OEM赛默飞的产品。
厂商 | 产品型号 | 特点 | 类型 | 上市时间 |
安益谱 | MATE 11 | 便携式四极杆 | 便携、四极杆 | 2019年11月 |
珀金埃尔默 | NexION 5000 | 多重四极杆ICP-MS | 三重四极杆 | 2020年4月 |
安捷伦 | CI化学电离源 | 安装在7250 GC/Q-TOF上 | 离子源 | 2019年6月 |
QuickProbe GC/MS | 一分钟内实时对粉末、片剂和液体进行直接分析 | 进样装置 | 2019年6月 | |
岛津 | SMCI | 在PCI分析模式中,可使用有机溶剂来替代的可燃性反应气体,可准确取得准分子离子峰。 | GCMS离子源 | 2019年9月 |
安益谱:MATE 11
去年BCEIA,苏州安益谱推出国内首台四极杆便携质谱MATE11,其设计理念充分考虑客户的需求,虽然市场上便携GCMS很多是离子阱式的,但用户还是更接受四极杆便携GCMS,如HAPSITE。这是因为:(1)实验室里几乎所有的GCMS方法标准都是用四极杆GCMS,用户带到野外,希望直接进行方法转化;(2)从定性的谱图匹配来看,四极杆GCMS和NIST的匹配度更高。安益谱是国内首家做便携四极杆GCMS的企业,虽然四极杆的小型化比离子阱更难。此外,MATE11还采用了更大抽速(67L/s)的实验室级分子泵,满足1mL/min的色谱流量,可以直接应用实验室常用的国标法,让用户更方便地在野外使用。其余性能包括:配置柱上加热色谱柱;自带可更换氦气罐;配置液体进样口、气体进样手柄;四极杆质量范围至550amu,重16.6kg。
MATE11四极杆便携GCMS
珀金埃尔默
ICPMS领域和LCMS不同,很多人或者至今有人不认为ICP-MS/MS串联质谱有很大用途。但人们对新技术、极限技术的追求是无止境的,这也许是人类进步的终极动力吧。在几大竞争者竞相推出ICP-MS/MS后,该领域的先驱珀金埃尔默终于“发声”了,今年推出了 NexION 5000多重四极杆ICP-MS/MS。该质谱的特点主要是:使用特别多的四极杆(四组四极杆):包括用于离子传输的四极杆Q0,用于反应的四极杆Q2(这个碰撞反应的“四极杆”有些其实是六极杆或八极杆或弯曲碰撞池),在反应池内还可对反应进程进行精准调控。此外,Q1和Q3四极杆都可以调至<0.3 amu的分辨率。标配四路碰撞反应气,是目前市场上唯一没有反应气种类和纯度限制的ICP-MS,既可以使用还原性最强的纯氨气,也可以使用氧化性最强的氟化甲烷,并可以进行各种碰撞反应气在线混合。
NexION 5000的四组四极杆
NexION 5000三重四极杆ICP-MS/MS
安捷伦
2019年ASMS,安捷伦推出可安装在7250 GC/Q-TOF上的CI化学电离源。7250 GC/Q-TOF在市场上是独一无二的产品,具有高分辨率的精确质量测定能力,今年为7250增加化学电离CI功能,可进一步增强分子测定的可信度。7250已建立1000余种农药和环境污染物谱库,非常适用于农残和环境污染物筛查。此外,运用MassHunter Quant 10,7250 GC/Q-TOF提升了目标物和可疑物的筛查能力,实现快速识别。该功能最初被成功应用在美国的法医刑侦实验室,现在已在全球更广的范围内使用。
增加化学源的7250 GC/Q-TOF上获得低能EI和NCI的结果,分析顺反异构体
安捷伦去年的另一项创新是装载于GC-MS的QuickProbe快速进样杆,可在60秒内实现粉末、片剂和液体的实时直接分析,无需样品制备。QuickProbe专为法医或毒物实验室设计,能够应对大量样品和不断增长的案例量,是实现实验室生产力最大化的完美解决方案。
QuickProbe 在1分钟内分析阿片类混合物(250 ng/µL 甲醇溶液)。组成列表:1) 哌替啶/2) 美沙酮、3) 可待因、4) 氢可酮、5) 羟考酮。
岛津
岛津去年推出了SMCI,SMCI代表溶剂介导的化学电离,这是GCMS的一种软电离方法。来自样品瓶的顶空反应气被引入GCMS电离单元进行电离,然后通过质子化引起目标分子的化学电离(CI)。以前的CI方法要求使用易燃的反应气瓶,但是SMCI可以与一般的有机溶剂(例如甲醇或乙腈)以及氮气或氩气一起进行。该方法安全,不使用易燃气体,可以处理大量化合物,运行成本比其它CI方法降低80%。
SMCI离子源,可配置在NX系列的气质联用上
综上所述,虽然疫情滚滚,但质谱的新品依旧层出不穷,带给人们惊喜。在我们一哄而上找热点应用,努力发展“国产替代”的同时,别忘了欧美日的企业还在努力探索各种极限,无论从灵敏度、分辨率、速度本身,还是离子淌度,或离子源,哪怕起初一年的全球销量也只有几十台。科学仪器本身的规律本是先科研,后广泛应用,我国的大应用市场造成了目前的一些局面:大都以量大面广的应用先出发。所以,小编有一点点感想:一方面,我国的质谱企业还很稚嫩,直接追赶的是广泛应用背景下、竞争激烈的各类型质谱,希望各实验室的领头人都能给国产质谱“生的希望”,让他们获得积累后发展更好的产品;另一方面,也希望研发质谱以及做质谱应用的科学家和工程师们要知道“任重而道远”,还需艰苦奋斗、上下求索。
参考文献:
Mass Spectrometry Sampling Under Ambient Conditions with Desorption Electrospray Ionization, R Graham Cooks et al., November 2004 Science 306(5695):471-3
Mass spectrometry imaging with laser-induced postionization,Klaus Dreisewerd et al. Science. 2015 Apr 10;348(6231):211-5.