GC-FPD结合大体积不分流进样技术测定烟草中的有...（二）
3.1.2 空白基质提取液对有机磷峰形及灵敏度的影响
图 3 为浓度为采用两种不同溶剂配制的 14 种有机磷农残标样的色谱图， 浓度均为 100 ppb， 采用大体积进样， 进样量 30ul。 其中采用以空白烟草提取液配制的标样色谱图和由乙酸乙酯丙酮混合溶剂配制的标样色谱图分别以红色和蓝色标记。 从这两种不同溶剂配制的 14 种有机磷农残标样的色谱图可以看出， 以烟草基质提取液配制的标样相比于由乙酸乙酯丙酮混合溶剂配制的标样， 各有机磷的峰形以及灵敏度有了明显的改善， 特别是甲胺磷、乐果以及溴硫磷。 上述现象说明， 基质标样能明显改善目标物特别是有机磷的峰形以及灵敏度。 鉴于此， 后续均采用空白烟草基质提取液来配制系列有机磷农残标样，以消除基质效应的影响。
3.2 线性以及方法的检出限
对于系列有机磷农残标样， 采用 Triplus RSH 自动配标曲功能进行配制， 各浓度分别为： 20ppb、 50ppb、 100ppb、200ppb 和 500ppb。 采用上述方法分别进样分析， 考察在20ppb-500ppb 浓度范围内的线性 , 计算得出 14 种有机磷农残的线性方程及其相关系数 ; 以 3 倍信噪比计算其检出限 , 结果见表 2。 实验结果表明， 在设定的浓度范围内 14种有机磷农残在该浓度范围内的响应与其浓度呈良好的线性关系 , 相关系数均大于 0.998（图 4） , 且其检出限均低于 CORESTA 指导性残留限量 (GRLs)[8]。 这也同时表明了Triplus RSH 的高准确配标样功能以及大体积不分流进样的可靠性。
3.3 回收率和重复性
按照上述方法在不含待测有机磷农残的烟叶样品中加入0. 5 和 1.0 mg/Kg 的 14 种有机磷农残标样， 分别进行前处理和 GC-FPD 分析， 并按照加标量和实际测定量计算其回收率， 结果见表 3。 实验结果表明， 在上述 2 个加标水平下， 14 种有机磷农残除了二溴磷回收率大于 120%， 其它均在 75%-110% 之间， 且平行测定 6 次的相对标准偏差均低于 4%， 能够很好地符合对农药多残留检测的需求。
总结
本文采用 Thermo Scientific GC-FPD配合大体积不分流组件，以改进的 QuEChERS 方法（去离子水浸泡、 乙酸乙酯丙酮混合溶剂对烟草中的有机磷农残进行提取）， 经 CarbonNH2 复合柱净化， 不经浓缩直接进样分析。 在进样体积为 30ul 时， 对各有机磷农残的检测相比传统不分流进样1ul， 灵敏度提高了近 25 倍。 该方法的操作步骤简单、 稳定， 无需繁琐、 耗时的除溶剂步骤， 可以避免挥发性农残的损失； 对各有机磷农残的检测限度均低于 CORESTA指导性残留限量要求。 同时对烟草样品进行了 0.5mg/Kg和 1.0mg/Kg 两个水平的加标回收试验， 14 种有机磷农残除了二溴磷回收率大于 120%， 其它均在 75%-110% 之间，能够很好地符合对有机磷农残的日常检测需求。
参考文献
[1] 邹西梅 , 林竹光 . 烟草和蔬菜水果中多类多种农药残留的 GC-EI/MS 分析方法研究与应用 , 厦门大学硕士学位论文， 2009,1-101.
[2] 张洪非， 胡清源， 唐纲岭， 边照阳， 王芳 . 气相色谱质谱法分析烟草中 29 种有机磷农药残留 , 中国烟草学报 ,2008, 14,9-13.
[3] 石杰 , 杨静 , 刘惠民 , 胡斌 , 陶鹏丽 , 严会会 . 烟草中有机磷农药残留的 GC ／ MS 快速分析 , 烟草科技 ,2010,9,43-46.
[4]
XS Chen,ZY Bian,HW Hou,FYang,SS Liu,GL Tang and QY Hu.Development and
Validation of a Method for the Determination of 159 Pesticide Residues
in Tobacco by Gas ChromatographyTandem Mass Spectrometry, J.Agric.Food
Chem.2013,61,5746-5757.
[5] 楼小华 , 高川川 , 朱文静 , 张洪非 , 唐纲岭 , 边照阳 , 巴金莎 .PTV-GC-MS/MS 同时测定烟草中 202 种农药残留 ,烟草科技 ,2013,8,45-57.
[6]
M.Biedermann,A. Fiscalini,K. Grob.Large volume splitless injection with
concurrent solvent recondensation: Keeping the sample in place in the
hot vaporizing chamber, J. Sep. Sci. 2004,27, 1157–1165
[7]
P.Magni,T.Porzano,Concurrent solvent recondensation large sample volume
splitless injection, J.Sep.Science (2003) 26,1491-1498.
[8] Mueller
L, KrzemienM R. The concep t and implementation of agrochemical guidance
residue levels [ S ] / / CORESTA Agrochemical Residual Group. CORESTA
Guide No. 1, 2003.
