顺反异构命名法
两个相同原子或基团在双键或脂环的同侧的为顺式异构体,也用 cis- 来表示。
两个相同原子或基团在双键或脂环的异侧的为反式异构体,也用 trans- 来表示。
用顺反异构命名法命名的有机化合物例举
顺反异构命名举例
顺反命名法命名存在一个缺陷:若双键上两个碳原子上连有四个完全不同的原子或基团,就无法命名,因此国际规定了标准的Z-E命名法。但Z-E异构命名法不适用于因脂环引起的顺反异构的命名,这是因为脂环中的任一个碳原子已经连有两个相同的原子(碳原子),不存在连接四个完全不同基团的可能性。
两个碳原子上没有全连有四个相同的原子或基团的顺反异构体,既可以用Z-E命名法,也可以用顺反异构命名法。但需要注意的是,顺反异构体的命名与Z-E构型的命名不是完全相同的。这是两种不同的命名法,故顺式不一定就是Z型,反式不一定就是E型。
Z-E命名法
国际统一规定:按“顺序规则”分别比较每个碳原子上连接的两个原子或基团,若两个较优基团在π键平面同侧者为Z型异构体,在异侧者为E型异构体。Z和E分别取自德语单词“Zusammen”和“Entgegen”的首位字母,前者意思是“在一起”,后者的意思是“相反,相对”。
现假设下图构型式中的基团的次序是
,则它们的构型取决于a和d是在同侧还是异侧:
对于多烯烃的Z-E异构,每个双键的构型均须要标出。对双键的第一个原子进行标号,并写在构型符号前面。双键若从两边编号构型相同且编号加总数不变时,Z型先标出。
用Z-E命名法命名的有机化合物举例
ZE命名法
次序规则
1.由碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决定,原子序数大者为优。如I>Br>Cl>O>C>H。
若两个原子为同位素时,则比较相对原子质量数大小,质量高的为较优基团。如T>D>H。
2.若与碳原子直接相连的第一个原子相同,要依次比较第二个甚至第三个原子,依此类推,直到比较出优先顺序为止。
如甲基和乙基,甲基的第一个碳原子上连接了3个H原子,乙基的第一个碳原子连接了2个H原子和一个C原子,C的原子序数比H大,所以乙基为“较优”基团。
同理,如下图,三级碳原子>二级碳原子>一级碳原子。
3.当与碳原子相连的是不饱和基团时,如羰基,羧基,醛基等看作是和O连了两次,碳氮三键看作是和N连了三次。如下图,故羧基>醛基>羟甲基
4.若与双键碳原子相连的基团互为顺反异构时,Z型先于E型。
5.若参与比较顺序的原子的键不到4个,例如氮原子,则可以补充适量的原子序数为零的假想原子,假想原子的排序放在最后。例如CH3CH=NCH3,这个N原子上除双键外有一个甲基,则假设它的第二个基团为一个原子序数为0的假想原子CH3->假想原子。
常见基团次序表