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4种不常见农药残留的测定方法

2019.9.10

1 免疫分析法

免疫分析法(IA)以抗体作为生物化学检测器对化合物、酶或蛋白质等物质进行定性和定量检测。免疫技术是 90 年代优先研究开发和利用的农药残留分离技术,这是一种基于抗原抗体特异性识别和结合性反应为基础的分析方法。它在测定的高度灵敏度和抗性物质的痕量检测方面取得了很大的成就。

通过对抗原或抗体进行标记(酶、荧光物质、放射性同位素标记等),利用标记物的生物或物理或化学放大作用,与现代测试技术相结合,对样品中特定的农药残留物进行定性定量检测。如酶联免疫法,该技术在国外已经商品化。它快速简便,仅需要很少的仪器设备和专业培训,主要用于初筛、测定致癌物和一些剧毒农药,对污染事故的污染物检测具有十分重要的意义。Fernandez 等对比了用 IA 和 GC 法测定蔬菜中的腐霉利,发现 IA 的检出限更低,为 0.6 μg/kg,线性范围更宽,为 5~80 μg/kg,而且,它对结构相似的农药乙烯菌核利、异菌脉、多菌灵等没有响应,大大提高了分析的准确性。Bjarni等对水中的农药进行免疫检测,其检测限度为 0.1 ?g/L.董玉华等以 DDA-BSA 为包被抗原,免疫多克隆抗血清为多克隆抗体,建立间接竞争法测定了海水样品和海洋贝类中DDT 农药残留的含量,发现 DDT 回收率分别为 88.23 %和93.86 %~100.08 %,最低检出限为 25 ng/mL.

2 超临界流体萃取技术

超临界流体萃取技术(SFE)目前已经发展成为一项比较成熟的技术。常用无毒、对环境无污染的二氧化碳作为萃取剂。徐敦明、陈安良等将 SFE 与 GC 联合测定鱼肉中的毒死蜱残留,用甲醇作为调节剂,最小检出量为 0.01 ng,添加回收率为 77.3 %~85.85 %,相对标准偏差为 2.4 %~15.4 %,符合残留分析要求。陈文团等采用超临界流体萃取方法和气相色谱法相结合测定了土壤中溴虫腈残留,平均回收率为88.33 %~95.20 %,最低检取液中的农药与杂质一起通过一支适宜的吸附柱,出质量分数为 1.0×10-4mg/kg.

3 酶抑制法

酶抑制法是一种可对部分农药进行快速残留检测的技术,其适用于有机磷与氨基甲酸酯类农药。它利用这类农药可特异性地抑制昆虫中枢和周围神经系统仲乙酰胆碱酯酶的活性,破坏其神经的正常传导,从而使昆虫中毒致死。将乙酰胆碱酯酶与样品反应,根据乙酰胆碱酯酶活性受到抑制的情况,可判断出样品中是否含有有机磷与氨基甲酸酯类农药。酶抑制法现在已经得到了大范围的成功应用,在酶的性能和仪器性能方面有所改进。黄永春等将乙酰胆碱酯酶制成固化酶来检测黄瓜中氨基甲酸酯类农药,灵敏度在 0.1~0.2 mg/kg 之间。

于基成等利用酶抑制法检测蔬菜中有机磷农药残留,最小检出限为 0.13~0.24 ?g/mL.Naoki 等也对乙酰胆碱酯酶在食品中农药残留检测方面的应用做了研究,利用这一原理制成了乙酰胆碱酯酶膜碎片,可检测到含量 0.1 mg/kg 和 0.2 mg/kg的杀虫剂。

4 生物传感器技术

生物传感器是利用生物活性物质(如酶、抗原、抗体、细胞、组织等)作为传感器的识别元件,与样品中的待测物质发生特异性反应(如发光、发热、颜色变化、形成复合物等),利用转换器检测到这些变化并将其转化为电信号,再通过检测装置的分析处理,即可对待测物质进行定性和定量检测。还可以利用酶或者抗体作为获得高灵敏度的基本物质,在特殊的膜或者类似表面上进行反应,测定 pH、电导或者传导的变化等输出信息。


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