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关于自发过程的变化量的介绍

2022.9.19

  过程为恒温恒压时,能以吉布斯自由能决定其自发性,其数学式如下:

  ΔG=ΔH-TΔS

  由上式可知,吉布斯自由能(G)变化量之正负取决于焓(H)、熵(S)之变化量以及绝对温度(T)之大小。当绝对温度之值等于焓变化量对熵变化量之比值时,吉布斯自由能之变化量为零。

  当过程之吉布斯自由能变化量为:

  负值,该正向过程为自发。

  正值,该正向过程为非自发,但反向过程为自发。

  零,该过程处于热力学平衡,系统随时间无净变化。

  借由上式,讨论焓变化量与熵变化量对吉布斯自由能变化量之影响,分为四种情况:

  当熵变化量大于零,且焓变化量小于零,过程必然自发。

  当熵变化量小于零,且焓变化量大于零,过程必然不自发,但逆过程必然自发。

  当熵变化量大于零,且焓变化量大于零,过程于高温状态下自发、低温状态下不自发。

  当熵变化量小于零,且焓变化量小于零,过程于低温状态下自发、高温状态下不自发。

  于后两个情况下,可由焓变化量对熵变化量之比值大小,决定该过程之温度为高温或低温。

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