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吡哆醛的催化作用

2023.1.02

众所周知,吡哆醛(维生素B6)经由Schiff碱及其互变异构式(3.106)能进行催化反应(Metzler等,1954)。依赖吡哆醛的一些酶能催化多种氨基酸反应,如脱羧反应、消除反应、转氨反应等。尽管研究了这些反应机理方面的问题,然而对有机化学的影响相当有限。例如Llor和Cortijo(1977)指出,(3.105)与(3.106)之间的互变异构可以用来测定溶剂的极性,这两个互变异构式最大吸收不同(分别是415,335nm),它们的相对强度随溶剂极性的大小而改变。他们证明平衡的△G与Kosower的z值有线性关系。这个模型成为测定吡哆醛一辅佐酶活性部位极性的特别有用的办法。

另一个重要的吡哆醛传递的反应是脱羧作用,如前所述,这一反应高度地依赖于反应介质。因此,为了模拟脱羧酶的催化作用,必须考虑到羧基的溶剂化。曾报道H比哆醛传递的氨基酸的脱羧反应需要在相当激烈的条件(100oC ,4h)下才能发生(Kalyankar和Snell,1962),但尚无环境条件下模型反应的实例。

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