α、β-不饱和醛酮康顿效应
(2)α、β-不饱和醛酮:
α、β不饱和醛酮的羰基R带的n-π*跃迁发生红移,约出现在 320~350nm处。
K带π→π*吸收带出现在240nm左右。在220~260nm处有一个确定的π→π*吸收带。
另有第三个带可以被CD检测出来,但至今尚不清楚其归属。
该三个跃迁是光学活性的,可以产生简单的或复杂的康顿效应。
α、β-不饱和酮一般是非平面构型,并且在发色团的两部分之间有一个扭转角,可以被看作是固有的不对称发色团,康顿效应的振幅和符号依赖于发色团的这个扭转角。
K带和R带常常是(但不总是)相反符号的。
n一π*跃迁规则:在α、β-不饱和酮中,八区律不再被应用。
在非平面类反式环己烯酮和R带康顿效应符号之间的相互关系如图,这个规则对于六元环和七元环都是有效的。
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