关注公众号

关注公众号

手机扫码查看

手机查看

喜欢作者

打赏方式

微信支付微信支付
支付宝支付支付宝支付
×

概述正己醇的制备方法介绍

2022.10.06

  (1) 工业上一般由己酸催化加氢还原而制得。大规模工业生产以乙烯为原料,在三乙基铝催化剂存在下,首先合成三己基铝,三己基铝经氧化得到三己氧基铝,后者水解成正己醇。这是著名的齐格勒(ziegler)法,用以专门合成具有偶数碳的伯醇。三步反应方程式如下:

  三乙基铝的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3

  链增长反应:Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al

  氧化:2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al

  水解:2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3

  也可以采用正己烷氧化的方法生产,但得到的产品往往都是不同己醇同分异构体的混合物,经蒸馏分离才能得到正己醇。

  己醇中常含有其他的醇,分离困难。较好的提纯方法是用对羟基苯甲酸进行酯化,将酯重结晶后,皂化,分去水层,用碳酸钾或硫酸钙干燥,蒸馏,截取正己醇馏分制得。

  (2)以己酸乙酯为原料,在无水乙醇中用金属钠进行还原,所得产物为正己醇和乙醇,经精馏分离可得纯品正己醇。

  (3)实验室制备可由溴丁烷与镁屑反应得到丁基溴化镁,再与环氧乙烷反应得到己醇。在催化剂碘的存在下,使溴丁烷的无水乙醚溶液与镁屑在搅拌下进行反应,反应过程中必须做到回流和无水,控制溴丁烷无水乙醚滴加速度,使反应液不断沸腾,待滴加完毕后,通入环氧乙烷,冷却状态下,控制通入速度,以维持反应温度在10℃。通入完毕后,停止冷却,使反应体系温度略为升高,以产生轻微沸腾。沸腾结束后,水浴加热反应物,当蒸出乙醚总量一半时,加入适量干燥苯,搅拌并继续蒸馏至蒸气温度达65℃,然后全回流至混合物粘稠,冷却后,加入适量冰水进行水解,并且边冷却边加入30%的硫酸至沉淀出的氢氧化镁完全溶解。然后进行水蒸气蒸馏,将分出蒸出物的水层,在油层中加入20%的氢氧化钠,蒸汽浴加热,搅拌1~2h后,再进行水蒸气蒸馏,将所得油层进行蒸馏,收集的85~154℃馏分再蒸馏,收集154~157℃馏分,即为成品。

推荐
关闭