一文告诉你,什么是质谱裂解方式——麦氏重排
麦氏重排(McLafferty rearrangement)是对质谱分析中离子的重排反应提出的经验规则,在1956年由美国质谱学家麦克拉弗蒂(F.W.Mclafferty) 提出。
麦氏重排其特点就是γ氢转移至羰基氧原子上。其机理是当有机化合物含有不饱和基团(如C=O、C=N、C=S、C=C),且与不饱和基团相连的γ 碳上有氢原子时,γ 氢原子通过六元环中间体过渡转移到电离的双键或杂原子上,同时β-键发生断裂,脱去一个不饱和中性分子。
以己酮-2为例,具体分析麦氏重排过程,先H迁移再β开裂:
用氘分别取代丁酸乙酯中的α氢、β氢、γ氢后,质谱图中有关的碎片离子质量数发生的相应变化可以印证麦氏重排的存在。
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