复混肥料中锌的测定方法
复混肥料中锌的测定方法
GB/T 14540.4—93
本标准采用原子吸收光谱法和双硫腙分光光度法测定复混肥料中锌的含量。
原子吸收光谱法
原子吸收光谱法为测定锌含量的仲裁方法。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了测定锌的原子吸收光谱法。
本标准适用于复混肥料中0.01％～0.5％锌含量的测定。
2 引用标准
GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB 6819 溶解乙炔
GB 8571 复混肥料 实验室样品制备
3 原理
试样溶液中的锌，在空气-乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从锌空心阴极灯射出的特征波长213.9nm的光，吸光度的大小与火焰中锌基态原子浓度成正比。
4 试剂和材料
分析方法中，除特殊规定外，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水要求，所使用的乙炔，应符合GB
6819的规定。
4.1 盐酸（GB 622）；
4.2 硝酸（GB 626）；
4.3 盐酸（GB 622）：c（HCl）＝5mol/L 溶液；
4.4 盐酸（GB 622）：1+5溶液；
4.5锌标准溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。称取0.1250g氧化锌（ZnO，基准试剂），精确至0.0001g，溶于100mL水及1mL硫酸（GB
625）中，转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，贮于聚乙烯瓶中。
5 仪器、设备
通常的实验室仪器、设备和
5.1 原子吸收分光光度计：附有空气-乙炔燃烧器，锌空心阴极灯，WNA-1型金属套玻璃高效雾化器。
5.2 振荡器：35～40r/min上下旋转式振荡器，或者其他相同效果的水平往复式振荡器。
6 样品的制备
按GB 8571制备样品。
7 分析步骤
7.1 试验溶液的制备
7.1.1
总锌试验溶液的制备：称取1～5g试样（预计试样中含锌0.5～5mg），精确至0.001g，置于250mL烧杯中，加入30mL盐酸（4.1）和10mL硝酸，盖上表面皿，放在电热板上煮沸30min后，移开表面皿，徐徐蒸发干涸，再加入5mL盐酸（4.1），再次蒸发干涸，放置冷却后，再加入约50mL盐酸溶液（4.4），加热煮沸5min，冷却后定量转移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀干过滤，弃去最初几毫升滤液后，保留滤液，作为测定总锌的试液。
7.1.2
水溶性试验溶液的制备：称取1～5g试样（预计试样中含锌0.5～5mg），精确至0.001g，置于500mL容量瓶中，加入约350mL的水，在振荡器上充分振荡30min，加水至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液，保留滤液，作为测定水溶性锌试液。
注：①如配制的试验溶液中含有乙二胺四乙酸钠盐对测定有影响时，则要预先准确地吸取一定量滤液，用少量的硫酸和硝酸分解，然后用氢氧化钠中和，再供测定用。
②配制的试验溶液中，含有亚硝酸盐时，预先准确地取一定量滤液，在硝酸酸性溶液中煮沸后，再供测定用。
7.2 空白试验溶液
按第7.1条中规定的试验步骤，除不加试样外，用相同试剂、溶液、用量，分别制备总锌空白试验溶液和水溶性锌空白试验溶液。
7.3 工作曲线的绘制
按表1所示，吸取锌标准溶液（4.5）置于7个100mL容量瓶中，加入10mL盐酸溶液（4.5），用水稀释至刻度，摇匀。
表 1
锌标准溶液（4.5）体积，mL
相应锌含量，µ；g
0
0.50
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0
50
100
200
300
400
500
注：标准溶液系列的配制可根据样品中锌含量的多少和仪器灵敏度高低适当调整。
进行测定前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，对测定所用光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气-乙炔流量比进行最佳条件选择。
然后，于波长213.9nm处，使用空气-乙炔焰，以零标准溶液为参比，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。每次测定之后，应用水喷雾洗涤燃烧器。
以表1中标准溶液的锌含量（?g）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
7.4 测定
吸取50.0mL总锌试验溶液（7.1.1）或者水溶性锌试验溶液（7.1.2）于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸溶液（4.3），用水稀释至刻度，摇匀。
然后，于波长213.9nm处，使用空气-乙炔焰，以零标准溶液为参比，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定试验溶液的吸光度。每次测定之后，应用水喷雾洗涤燃烧器。
按照上述步骤，同时进行空白试验。
8 分析结果的表述
锌（Zn）含量x1，以质量百分数（％）表示，按式（1）计算：
…………………………………………（1）
式中：m1──根据试验溶液所测吸光度，从工作曲线上查得的锌质量，?g；
m2──根据空白试验溶液所测吸光度，从工作曲线上查得的锌质量，?g；
m──称取试样的质量，g；
V──试验溶液的总体积，mL。
9 允许差
9.1 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
9.2 平行测定结果的绝对差值应符合表2要求：
表 2
锌 含 量
％（m/m）Zn
绝 对 差 值
％（m/m）Zn
0.010～0.100
＞0.100～0.500
≤0.008
≤0.050
第二篇
双硫腙分光光度法
10 主题内容与适用范围
本标准规定了测定锌的双硫腙分光光度法。
本标准适用于复混肥料中0.01％～0.50％锌含量的测定。
11 引用标准
GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB 8571 复混肥料 实验室样品制备
12 原理
试样经水或者王水提取后，在微酸性溶液中，锌与双硫腙反应生成酮式配合物，用四氯化碳萃取，所得溶液呈紫红色，在波长530nm处，测定其吸光度。
13 试剂和材料
分析方法中，除特殊规定外，均使用分析纯试剂和符合GB 6682中要求的三级水。
13.1 盐酸（GB 622）；
13.2 硝酸（GB 626）；
13.3 四氯化碳（GB 688）；
13.4 盐酸（GB 622）：1+5溶液；
13.5 盐酸（GB 622）：c（HCl）＝0.1mol/L溶液；
13.6 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O，GB 627）：250g/L溶液；
13.7
双硫腙四氯化碳溶液。称取50mg双硫腙〔CS（NH）2N2（C6H5）2〕于125mL分液漏斗中，加入四氯化碳约100mL，充分摇混数分钟，干过滤，滤液收集于500mL分液漏斗中，加入（1+800）氨水约400mL，激烈摇片刻后，静置，弃去四氯化碳相，再加入四氯化碳约20mL，激烈振摇片刻后，静置分层，弃去四氯化碳相。重复此操作两次后，往水相中加入100mL四氯化碳和9mLc（HCl）＝1mol/L盐酸溶液。激烈摇混数分钟后，静置分层，弃去水相，再用400mL四氯化碳溶液稀释四氯化碳相。所得溶液置于棕色瓶中，贮藏于冷暗处；
13.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH＝4.7。称取136g乙酸钠（CH3COONa·3H2O，GB
693），溶于300mL水中，加入57mL冰乙酸（GB
676），用水稀释至1000mL，用少量双硫腙四氯化碳溶液萃取除去杂质后，干过滤，保留滤液备用；
13.9 锌标准溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。配制方法同4.5条；
13.10 锌标准溶液：1mL溶液含有1?gZn。准确稀释锌标准溶液（13.9）100倍，用时现配。
14 仪器、设备
通常实验室仪器、设备和
14.1 分光光度计：带有光程为1cm的吸收池；
14.2 振荡器：35～40r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。
15 样品的制备
按GB 8571 制备样品。
16 分析步骤
16.1 试验溶液的制备
16.1.1 总锌试验溶液的制备：按照第7.1.1条进行。
16.1.2 水溶性锌试验溶液的制备：按照第7.1.2条进行。
16.2 空白试验溶液
按照第7.2条进行。
16.3 工作曲线的绘制
按表3所示，吸取锌标准溶液（13.10）于7个已预先加入4mL盐酸溶液（13.5） 的125mL分液漏斗中。
表 3
锌标准溶液（13.10）体积，mL相应锌含量，µ；g
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
于各分液漏斗中加入一定量水，使溶液体积约20mL，再加入20mL 缓冲溶液和5mL硫代硫酸钠溶液，
混匀后准确加入10.0mL双硫腙四氯化碳溶液，剧烈摇混3～4min，静置后分离四氯化碳相，准确吸取此溶
液5.0mL于25mL容量瓶中，再加四氯化碳稀释至刻度，摇匀，静置2h。用1cm吸收池，在波长530nm处，以
零标准溶液为参比，将分光光度计的吸光度调到零后，依次测量标准溶液的吸光度。
显色溶液放置2h后，还可稳定3h，测定应在此期间完成。
以表3中标准溶液的锌含量（µ；g）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
16.4 测定
吸取1.0mL总锌试验溶液（16.1.1）或者水溶性锌试验溶液（16.1.2）于已预
先加入4mL盐酸溶液（13.5）的125mL分液漏斗中（若试样中锌含量低于0.05％时，吸取
2.0mL试验溶液），以下按第16.3条规定的操作步骤，从“于各分液漏斗中加入一定量水，……”开始，直至“测定溶液吸光度”为止完成测定。
按照上述步骤，同时进行空白试验。
17 分析结果的表述
锌（Zn）含量x2，以质量百分数（％）表示，按式（2）计算：
…………………………………………（2）
式中： m1──根据试验溶液所测吸光度，从工作曲线上查得锌质量，µ；g；
m2──根据空白试验溶液所测 吸光度，从工作曲线上查得锌质量，µ；g；
m──称取试样的质量，g；
V1──测定时，所取试验溶液的体积，mL；
V──试验溶液的总体积，mL。
18 允许差
18.1 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
18.2 平行测定结果的绝对差值应符合表4要求：
表 4
锌 含 量
％（m/m）Zn
绝 对 差 值
％（m/m）Zn
0.010～0.100
＞0.100～0.500
≤0.008
≤0.030
