微库仑滴定仪主要是应用微库仑滴定技术原理，由库仑放大器、滴定池和合适的电解系统组成的一种“零平衡”闭环负反馈系统。电解池中的参考电极和测量电极组成指示电极对。指示电极对供给库仑放大器输入信号（E指），这一信号电压方向与外加偏压（E偏）相反。在电解液中滴定离子处于较低的微克分子浓度状况下，当两个电压相等时，则E零。也就是说库仑放大器的输入为零，那么放大器输出亦为零，此时在电解电极对之间就没有电流流过。仪器处于平衡状态：

　　△E参+△E测=△E偏；△=0，I= 0。

　　微库仑滴定仪工作技术原理：直线部分表示库仑滴定仪处于平衡状态。当时表示没有被滴定物质进入滴定池，池内滴定离子的浓度处于“恒定”，其浓度由所加偏压决定，即E= 0的状态。当一种能消耗滴定离子在时间t1时进入滴定池，电解电流有一个明显的增加，滴定曲线离子开水平位置，到t2又回到最初的水平位置，维持在最初设置的滴定离子浓度状态。通过对曲线下面积的积分即可测量滴定消耗的电量（单位时间的库仑数），其数值的大小与滴定物质的浓度成比例。